Расщепление связи углерод — фтор

РАСЩЕПЛЕНИЕ СВЯЗИ УГЛЕРОД—ФТОР [c.211]

Фтор, как правило, электрохимически не восстанавливается, и катодное расщепление связи углерод-фтор наблюдается в относительно редких случаях. [c.235]

Мадорский с сотр. [61] показали, что при термодеструкции политетрафторэтилена в высоком вакууме выход мономера достигает 100%. Таким образом, есть основания полагать, что процесс термодеструкции политетрафторэтилена протекает по нормальному деполимеризационному механизму (см. раздел Б-2,а), причем длина кинетической цепи достаточно велика по сравнению с длиной цени полимера, а роль реакций передачи цепи сравнительно мала. Это можно было предполагать, учитывая высокую прочность связей углерод — фтор, которые должны были бы разрываться при любых процессах передачи цепи. При изучении термодеструкции политетрафторэтилена очень трудно оценить, происходят ли хоть в незначительной степени передача цепи или другие реакции расщепления цепи полимера, которые в принципе могут иметь место. Эти затруднения объясняются тем, что для политетрафторэтилена нет растворителя, в котором можно было бы производить определения молекулярного веса полимера. Однако есть основания считать, что в процессе термодеструкции молекулярный вес политетрафторэтилена понижается, так как при степени превращения около 50% остаток подвергаемого термообработке полимера размягчается. [c.57]

Повышение легкости расщепления связи углерод — галоген при переходе от фтора к иоду часто объясняется понижением в этом направлении энергии связи. Однако для наших целей [c.163]

Присутствие электроотрицательных групп может облегчить в такой степени расщепление связи углерод — галоген, что в некоторых случаях становится возможным электрохимическое расщепление связи С—Р. Так, электрохимическое дефторирование фтор-ацетофенона протекает достаточно легко [9]. Предполагается, что [c.296]

Фторуглеводороды могут быть получены неполным фторированием углеводородов. Действие элементарного фтора над металлическим катализатором или фторирование с помощью трифторида кобальта или фторида серебра приводят главным образом к полностью ф Торированным продуктам. Однако если реакцию вести пе в очень жестких условиях, по возможности пе допуская расщепления связи углерод—углерод, то продуктами реакции являются также вещества, содержащие атом водорода. [c.390]

Соединения фтора с углеродом являются окислителями для металлов [14], так как расщепление связи С—Р и образование связи Ме—Р связано с выделением большого количества тепла [c.369]

Фтор и парафиновые углеводороды реагируют с силой взрыва, но если соблюдать осторожность, фторуглероды можно получить с хорошим выходом, хотя они имеют смешанный состав. Реакционная последовательность, вероятно, следующая замещение, расщепление углерод-углеродной связи, происходящее благодаря интенсивному нагреву, развиваемому в экзотермической реакции, и образование соединений с более высоким молекулярным весом, как конечных продуктов реакции свободных радикалов. [c.145]

Свойства органических соединений фтора. Энергия связи С— р очень высока, 486 кДж-моль (сравнительно с энергией связи для С—Н, 415 и С—С1, 332 кДж-моль ), но органические фториды вовсе не обязательно обладают особой термодинамической стабильностью. Низкую реакционную способность фторпроизводных можно объяснить невозможностью расширения октета электронов фтора и неспособностью, скажем, молекул воды координироваться по фтору или углероду на первой стадии реакции при гидролизе. С хлором такая координация возможна за счет использования внешних -орбиталей. Размеры атома фтора малы, поэтому замещение водорода на фтор может протекать с наименьшими искажениями и напряжениями, возникающими при замещении его -другими галогенами. Атомы фтора также эффективно экранируют атомы углерода от атак. Наконец, поскольку можно рассматривать углерод, связанный с фтором, как сильно окисленный (в то время как во фрагменте С—Н он восстановлен), то тенденция к окислению кислородом отсутствует. Фторуглероды реагируют только с нагретыми металлами, например с расплавленным натрием. При пиролизе расщепление С—С-связей происходит в них легче, чем разрыв связей С—Р. [c.394]

Фенацилфторид восстанавливается, образуя две полярографические волны [39]. Первую волну приписывают расщеплению связи углерод — фтор, вторую — восстановлению карбонильной группы. Потенциал полуволны первой волны не зависит от pH. Те случаи, когда восстановление связи углерод — галоген чувствительно к изменению pH, связаны с изменениями в молекулярной структуре, которые влияют непосредственно па состояние связи С — Р (например, диссоциация карбоновой кислоты при изменении pH), Считают, что влияние pH на восстановление фенацилфторида не связано с изменениями такого порядка предполагают, что протоны облегчают восстановление, образуя слабо диссоциирующую фтористоводородную кислоту. [c.211]

Подобная закономерность наблюдается также при электровосстановлении галогенобензолов [4]. В одинаковых условиях на свинцовом катоде иодбензол дегалогенируется с выходом по току 75%, бромбензол 53,0%, а хлорбензол в тех же условиях не восстанавливается. Фтор, как правило, электрохимически не восстанавливается и катодное расщепление связи углерод— галоген наблюдается в относительно редких случаях. [c.295]

Было показано, что а-фторциклогексапоны [42] и а-фторкето-стероиды [43] могут восстанавливаться в диметилформамиде и в спиртах до простого кетона. В большинстве опытов полярографическая волна, относящаяся к расщеплению связи фтор — углерод, отделена от волны восстановления карбонильной группы, которая находится при более отрицательных потенциалах. [c.212]

Термодинамические величины очень важны для оценки возможных направлений разложения углеводородов и фторуглеродов. Например, пиролиз углеводородов приводит к потере водорода и образованию ненасыщенных углеводородов или угля. С другой стороны, оторвать фтор от фторуглерода с образованием олефина энергетически гораздо труднее. Действительно, энергия, необходимая для отрыва фтора, значительно выше энергии связи углерод — углерод, так что энергетически более выгодно расщепление молекулы, чем отрыв фтора. Разложение углеводородных и фторуглеродных производных, например три-метиларсина и трис(трифторметил)арсина , на начальной стадии, очевидно, одинаково, так как в обоих случаях образуются радикалы. Более того, энергии активации образования метиль-ного и трифторметильного радикалов очень близки, так же как, например, их поведение с ненасыщенными системами. Однако механизмы разложения этих радикалов совершенно различны. Если последовательные превращения метильных радикалов, полученных из триметиларсина, можно с достаточной точностью предстапить в виде уравнений [c.38]

Кремниевые производные карбонила кобальта типа Кз31Со(Со)4 (R — алкил [639], арил, Fg, водород, фтор) [640] получены реакцией Со2(СО)д с кремнийорганическими гидридами в условиях, аналогичных образованию соответствующих производных карбонила железа [514, 588, 641—644]. Это — кристаллические, большей частью окрашенные соединения с четкими температурами плавления. Связь кремний — кобальт в достаточной степени прочна. Так, окись углерода не внедряется в связь Si—Со даже при высоком давлении окиси углерода [520]. Третичные амины также не разрушают связи металл—металл в этом случае образуются продукты присоединения — значительно более прочные, чем у марганцевых аналогов. Аммиак, однако, расщепляет связь Si—Со в этих комплексах в результате металлическое производное разлагается с образованием, в конечном счете, силанов, три-силиламина и полимерных продуктов [512, 521]. Изучались также реакции расщепления связи кремний—кобальт и у некоторых других производных этого типа [645]. [c.49]

Как видим, в случае углеводорода связь С—Н, имеющая энергию 90 ккал, разрывается с образованием связи Н—Н, энергия которой составляет 100 ккал. В тетрафторэтилепе должна быть разорвана связь, энергия которой 120 ккал, а нри образовании связи Р—Р выделяется лишь 37 ккал. Отсюда видно, почему в случае тетрафторэтилена не происходит сшивания. Кроме того, при расщеплении цепи и наличии доступных атомов фтора преобладающей реакцией будет образование связей С—Р (энергия которых 120 ккал), а это приведет к перманентному расщеплению и к пенасыщенности связей, что и обнаружено в действительности [342], Следовательно, для сшивания необходимы низкие энергии связей между атомами углерода в цепи и атомами заместителя и высокие энергии связей атомов заместителя между собой. [c.300]

Окисление двойной связи в циклических [109] и ациклических [89] фторуглеродах используется для получения фторзамещенных карбоновых кислот. При осторожном кипячении олефина с водным щелочным раствором перманганата идет расщепление по двойной связи и атомы галоида у соседних атомов углерода гидролизуются. Промышленный способ получения трифтор-уксуснрй кислоты состоит в окислении олефинов типа СРзСХ=СХСРз, где X может быть как хлором, так и фтором [1]. [c.396]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология