ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Окисление галогенсодержащих соединений из "Электрохимические реакции в неводных системах" Алкил- и арилгалогениды (иодиды, бромиды и хлориды) окисляются на платиновых анодах в неводной среде. Потенциалы полуволны, измеренные несколькими исследователями в ацетоннтриле на фоне перхлората натрия, приведены в табл. 7.4. Было показано, что потенциалы полуволны бромистых арилов должны коррелировать с волновыми числами полос переноса заряда соответствующих комплексов с тетрацианэтиленом и хлорарилом [51]. Было установлено, что потенциалы полуволны коррелируют также и с энергиями наивысших заполненных л-орбиталей. Авторы предположили, что электродный процесс включает удаление электрона с jt-орби-тали. [c.215] Окисление алкилиодидов в ацетоннтриле представляет собой расщепление связи углерод —иод с образованием иода, олефина, ацетамида и замещенных ацетамидов [63]. [c.215] Считают, что при низких скоростях развертки или при потенциале, близком к потенциалу полярографической волны, реакция представляет собой обратимое одноэлектронное окисление до катион-радикала (ЬУН1), который быстро реагирует с растворителем с образованием (ЫХ), вступающего в анодную реакцию. [c.217] При высоких скоростях развертки реакция (7.49) успевает пройти до того, как (ЬУП ) прореагирует с растворителем, и это обусловливает появление второго пика, относящегося к реакции образования (ЬХ1). Как и предполагали, продукты электролиза образуются в результате гидролиза и окисления (ЫХ) на воздухе. Эта реакция во многом сходна с реакцией антрацена в аналогичных условиях. [c.217] Вернуться к основной статье