Окисление галогенсодержащих соединений

ОКИСЛЕНИЕ ГАЛОГЕНСОДЕРЖАЩИХ СОЕДИНЕНИЙ [c.215]

При сожжении фторсодержащих и других галогенсодержащих соединений к слою окислителя (если это была окись меди) добавляли слой окиси никеля либо всю зону окисления заполняли окисью никеля (для связывания фтора) и серебром (для связывания других галогенов и серы). Гранулированную окись никеля готовили по известной методике [8]. Зону восстановления заполняли восстановленной медью или никелем. [c.44]

Количество химических соединений, которые образуют галогены в различных состояниях окисления, значительно превышает число соединений благородных газов или водорода (хотя общее число водородсодержащих соединений, -конечно, намного больше). По этой причине анализ на галогены обычно значительно сложнее, чем анализ на благородные газы и водород. Задача несколько облегчается тем, что галогены в высшей степени восстановления (галогенид-ионы) относительно легко получить из большинства галогенсодержащих соединений. Поэтому прежде всего обрабатывают соединение, в котором предположительно имеются галогены, каким-либо эффективным восстановителем. Для качественного анализа с этой целью иногда применяют металлический натрий. При подходящих условиях любой галоген, содержащийся в образце, будет восстановлен до состояния окисления — 1, т. е. превратится в галогенид-ионы. [c.397]

Большое внимание уделено гомогенному окислению органических соединений в присутствии окислов азота, галогенов и галогенсодержащих веществ. Имеются сообщения о промышленной и полупромышленной реализации таких процессов [13, 28, 29]. [c.16]

Окислительным аммонолизом называют одностадийный процесс синтеза нитрилов, имидов и амидов кислот и других азотсодержащих веществ путем сопряженного окисления органических соединений и аммиака молекулярным кислородом [1, 2]. Реакцию обычно проводят в газовой фазе в присутствии гетерогенных катализаторов из окислов переходных металлов. Протеканию ее часто способствуют добавки паров воды, галогенов, галогенсодержащих органических и неорганических соединений, производных серы и других веществ. Однако в ряде случаев окислительный аммонолиз вполне успешно идет и в условиях, весьма существенно отличающихся от описанных. Так, например, окислительный аммонолиз парафиновых углеводородов и алкилбензолов можно осуществить в жидкой фазе с гомогенными катализаторами [3—6]. Без каких-либо катализаторов можно провести окислительный аммонолиз лигнина в водно-аммиачной среде под давлением кислорода [7—9]. [c.123]

Летучие продукты окисления гетероэлементов могут подвергаться дополнительным химическим превращением в гильзе с образованием оксидов, солей или амальгам. Наиболее широко гильзу применяют для определения галогенов [163]. Установлено, что при сожжении галогенсодержащих соединений в подавляющем большинстве случаев галогениды гетероэлементов не образуются даже при наличии в молекуле связи галоген — гетероэлемент. Поэтому во многих случаях возможно определение четырех элементов из одной навески — углерода, водорода, галогена (в гильзе) и элемента в неорганическом остатке в контейнере) [155, 156, 158, 170]. В присутствии ртути в веществе ее поглощают в охлажденной второй гильзе с золотом, и тогда число одновременно определяемых элементов возрастает до пяти [164]. Подробнее подобные случаи рассматриваются ниже. В гильзе поглощаются также мышьяк, рений, селен и сера [155, 164, 166]. [c.64]

Ряд методических статей, посвященных анализу галогенсодержащих соединений, выделено в третий раздел сборника, что обусловлено возрастающим применением газовой хроматографии для анализа галогенуглеводородов. В раздел Методика анализа включены статьи, освещающие анализ некоторых газообразных смесей, комплексный анализ некоторых нефтепродуктов и продуктов окисления каменных углей. [c.4]

При действии атомов Н и О на галогенсодержащие соединения последние легко претерпевают восстановление и окисление. [c.305]

В литературе [243] опубликовано большое количество работ, посвященных действию различных органических галогенсодержащих соединений на избирательность реакции окисления этилена в окись этилена, но механизм действия добавок не исследовался. [c.256]

Более проблематичным представляется применение окислительного катализа для обезвреживания галогенсодержащих органических веществ, поскольку токсичными являются как сами галогены, так и продукты окисления. По-видимому, для очистки газов от соединений этого класса каталитические методы следует сочетать с другими способами обезвреживания (например, адсорбционными). [c.7]

Галогенсодержащие производные этилена. Все галогенсодержащие производные этилена, приведенные в табл. 2.7, образуют сульфокислоты, за исключением тетрахлорэтилена, который при повышенной температуре подвергается медленному окислению с образованием трихлорацетилхлорида, вероятно, через образование промежуточного эпоксидного соединения. Невозможность получения из этого соединения сульфокислоты может быть объяснена пространственными затруднениями, связанными с наличием в молекуле объемистых атомов хлора, так как тетрафторэтилен образует при сульфировании сульфокислоту. Благодаря своей стабильности, полной смешиваемости с SO3 и благоприятной температуре кипения (121 С) тетрахлорэтилен является хорошим растворителем при сульфировании. Однако имеется сообщение [317], что стабилизованный серный ангидрид в этом растворителе при стоянии в течение 12 дней при комнатной температуре на 37% переходит в кислоту. Трихлорэтилен легко реагирует с SO3 по углеродному атому, связанному с одним атомом хлора. [c.58]

Интересно отметить, что при наличии в маслах непредельных соединений снижается активность галогенсодержащих инсектицидов и некоторых органических фунгицидов. Это связано с частичным разрушением фунгицидов при сопряженном окислении кислородом воздуха. Галогенсодержащие инсектициды вступают в реакцию теломеризации с непредельными соединениями, а также с углеводородами, входящими в состав скипидара. [c.46]

Катализаторы окиси Bi — Р — Мо приводят к образованию небольшого количества окиси пропилена наряду с акролеином [35]. Ванадаты не способствуют образованию окиси пропилена из пропилена [36]. В ряде патентов описано прямое окисление пропилена в смесь различных продуктов, в том числе в окись пропилена. При 330—370 ""С под давлением до 5 кгс/см2 и при конверсни 12,8% выход окиси пропилена составил 24 мол. % наряду с другими продуктами [33]. При 315 °С в исходном газе находилось только 2,7% окиси пропилена наряду с 3,4% ацетальдегида и 0,7% акролеина. Хорошее действие оказывала добавка галогенсодержащих соединений. [c.81]

Общим недостатком рассмотренных вариантов синтеза карбонильных соединений из олефинов с использованием каталитической системы u lj + Pd lj + + H l + Н 2О является то, что при окислении гомологов этилена существенно снижается селективность за счет увеличения выхода галогенсодержащих соединений. [c.193]

Реакция лучше всего протекает с алкил- или арилбромидами, так- ак еоотве ствующие хлориды обычно слишком мало реакционпоспособны. При использовав очень реакционноспособных галогенсодержащих соединений, особенно иодидов, является влияние нежелательной побочной реакции окисления — восстановла приводящей к образованию дисульфидов [263] [c.584]

Определение хлора методом ППК основано на восстановлении на Pt- или С-электроде либо самого СЬ, либо продукта его взаимодействия с другими галогенидами. В последнем случае в качестве раствора электролита использован раствор 3,0 М по NaBr и 0,001 М по Nal [147], 10%-ный раствор НС1 [148] и 25%-ный раствор Li l, содержащий 0,02% LiBr и 4 % ацет-амида [149, 150]. Содержание других галогенсодержащих соединений (например, НС1) в атмосфере определяют либо после их предварительного окисления до СЬ, либо после сожжения анализируемых веществ (например, хлорированных углеводородов), при 800—900°С с образованием НС1, который затем окисляют до хлора и определяют, как описано в работе [149]. [c.60]

Органические галогениды в условиях окисления претерпевают окислительный или термический распад до галогеноводородов и свободных органических радикалов. При окислении RHal различного строения на серебряном катализаторе при 250 °С оказалось [40, с. 257], что чем выше степень замещения атомов водорода хлором, тем больше скорость окисления образующихся галогенсодержащих соединений. Несимметричные алкилгалогениды окисляются быстрее симметричных производных. У галогенидов бензола скорость окисления возрастает в ряду (в G- ) [c.29]

Описано также активирование этилена следами дихлорэтана или других галогенсодержащих соединений, благодаря чему окисление при пропускании эгилено-кислородной смеси над серебряным катализатором при 225—300° дает значительно больший выход окиси этилена. [c.31]

Каталитическое окисление этилена проводят без добавки антикатализаторов, тормозящих окисление, пропуская этилено-кислородаую смесь под давлением через пористый контактный слой прп 100—140° Этот слой состоит из инертного материала, содержащего серебро или соединение, разлагающееся с образованием серебра, а также неорганическое галогенсодержащее соединение, которое не становится жидким при температуре реакции (например, КС1, Na l, KF нлп NaF). Реагирующие газы после удаления окиси этилена снова доводят до необходимого соотношения реакционной смеси и пропускают через зону окисления. [c.32]

Теплотой сгорания называется убыль энтальпии в реакции сгорания 1 моль простого вещества или соединения до соответствующих окисленных форм элементов. Последние определяются условиями сжигания вещества в калориметрической бомбе. Так, водород и углерод окисляются в большинстве случаев до НоО и СОа, галогенсодержащие вещества — до свободного галогена или галогенводородной кислоты, сера — до SOa, азот — до Na или HNO3 и т. д. Состояние конечных продуктов оговаривается, если теплоты сгорания представлены в таб- [c.81]

Химическое выветривание сопровождается изменением химического состава образований. Процессы химического выветривания приводят к окислению первичных минералов, их гидратации, разложению и карбонизации с образованием новых соединений, более устойчивых в условиях выветривания. Агентами хи- 5 мического выветривания являются свободный кислород и углекислота атмосферы и особенно поверхностные и грунтовые воды, обогащенные растворенными в них кислородом, углекис- лотой, различными солями, иногда свободными минеральными кислотами, образующимися при окислении сульфидов, разрушении галогенсодержащих силикатов и других соединений. Важную роль в этих процессах играют также органические соединения и кислоты. [c.26]

Как известно, одним из методов определения БПК является использование манометров или аппарата Варбурга и Зонгеиа. Первое устройство было испытано в исследованиях [37] и [86], при этом были отмечены определенные ограничения к его использованию. Впоследствии аппарат Зонгена был использован для оценки потребления кислорода в процессе окисления сырой нефти в морской воде в полевых условиях в течение 28 дней. Весь выделенный СОг оставался в забуференной среде с морской водой. Отмечено, что потребление кислорода зависит как от ростовых особенностей заражающей культуры, так и от степени разрушения нефти [44]. Был также использован кислородный электрод для определения окисления ряда углеводородов клеточной взвесью чистой культуры oryneba terium [87]. Углеводороды добавлялись в виде эмульсии. Отмечено, что высокие и низкие уровни концентраций лимитировали скорость окисления. Скорость окисления увеличивалась от а-пентана до гомологов ряда п-октана и затем снижалась до п-гептадекана. я-Алкены до Сю окислялись с меньшей скоростью, чем связанные алканы, нри Сю и выше реверсия была истинной. Галогенсодержащие алканы, изоалканы, циклоалканы и ароматические соединения окислялись гораздо медленнее. [c.145]

Как было указано раньше, пиролитическому разложению органических соединений могут сопутствовать другие процессы, как-то гидролиз, окислительно-восстановительные реакции,конденсация и др. Интересной иллюстрацией этого многообразного процесса служит поведение многих галогенсодержащих органических соединений, выделяющих при пиролизе не только галоггноводо-родную кислоту, но и, как это ни странно, одновременно и свободный галоген, образующийся в значительном количестве в результате вторичных реакций. Это можно доказать тем, что при нагревании сухой смеси галогенированного органического соединения с карбонатом натрия или с окисью магния получается только галогенид натрия или магния. Следовательно, галоген образуется, по-видимому, в результате окисления воздухом ранее получившейся безводной галогеноводородной кислоты [c.97]

Применение. Чистые металлы и неметаллы используют в неорганическом и органическом синтезе для получения химических реактивов и препаратов. Окислением некоторых металлов получают непосредственно окислы этих металлов реактивной чистоты, а растворением их в кислотах — соответствующие соли. В органическом синтезе металлы находят применение в качестве катализаторов (алюминий, медь, никель, палладий, платина, серебро и др.), при получении металлоорганических соединений и т. д. Белый фосфор, сера и другие неметаллы служат исходным сырьем для получения чистых кислот и других химических соединений. Бром, хлор, иод используются в органическом синтезе для получения га-логенорганических производных, а также для получения некоторых галогенсодержащих кислот и их солей. [c.20]

Испытания галогенсодержащих саж в вулканизатах на основе каучука СКМС-ЗОАРКМ показали некоторое увеличение сопротивления разрыву и повышение модуля резин. Механизм интенсификации сажеобразования в присутствии галоген содержащих соединений еще неясен. Можно предположить, что галоген химически- взаимодействует с активными центрами на поверсности све-жеобразованной сажи, понижая ее активность по отношению к реакциям газификации и окисления, которые значительно снижают выход сажи. Эти реакции в условиях сажеобразования проходят с поглощением тепла и, следовательно, со снижением температуры реагирующих газов. При уменьшении скорости реакций газификации и окисления сохраняется относительно более Еысокая температура реагирующих газов, что способствует получению сажи с более высокой дисперсностью. [c.123]

Для того чтобы сделать анализ галогенсодержащих органических соединений более простым, быстрым и точным, а также снизить его стоимость, разработаны новые аналитические методы. В принципе они мало отличаются от обычных методов и в большинстве случаев представляют собой варианты метода Шёнигера ( окисление в колбе ) [156]. [c.54]

Возможность разрушения связи металл — галоген (хлор, бром, или иод) при сухом окислении газообразным кислородом установлена для галогенсодержащих органических соединений всех металлов группы платины [172]. При сожжении соединений осмия вместе с галогеном в газовую фазу переходит летучий оксид осмия (VIII), который не реагирует с нагретым металлическим серебром. Галоген и осмий поглощают раздельно и определяют вместе с углеродом и водородом (см. стр. 96). [c.89]

Если в системе присутствуют производные трехвалентного фосфора, они легко превращаются в фосфонаты или фосфаты путем окисления или реакций Арбузова и Михаэлиса—Беккера. Получившиеся таким образом соединения пятивалентного фосфора вступают в приведенные выше превращения. Фосфорные кислоты, образовавшиеся по реакциям элиминирования (2.14), ацидолиза (2.15) или алкоголиза (2.16),могут в дальнейшем конденсироваться в полифосфорные кислоты. Особенно интересной представляется реакция (2.15), способствующая не только коксованию, но и выделению в газовую фазу малогорючих галогенсодержащих Beuie TB. [c.65]

При анализе галогенсодержащих органических соединений в качестве заменителей металлического серебра были исследованы силикаты щелочных и щелочноземельных мeтaллo в. Было показано [12], что при соблюдении определенных условий продукты окисления хлора полно-стью задерживаются -силикатом стронция, что позволяет применять последний для Определения углерода и водорода в хлорсодержащих органических соединениях. [c.447]

Для введения арилмеркантогрупп галогенсодержащие антримиды нагреваюг с арилмеркаптанами (тиофенолами) и едкими щелочами при 160—175 °С. В качестве растворителя рекомендуются соединения типа бензилового спирта. Реакцию обычно проводят в присутствии порошка меди, иногда в атмосфере азота. Превращение арилмеркаптогрупп в арил-сульфонильные осуществляют окислением гипохлоритом натрия в водной среде при 60—65 °С или перекисью водорода в ледяной уксусной кислоте при 20—25 °С. [c.177]

Исследование окисления различных галогенсодержащих органических соединений на серебре при температурах катализа показало, что большинство из них окисляется с выделением гало-генводорода и продуктов полного окисления углеводородного радикала — СОг и НгО. [c.257]