ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Галогены из "Электрохимические реакции в неводных системах" Кольтгофф и Коэтзи [5] изучали реакции хлоридов, бромидов и иодидов на вращающемся платиновом электроде в ацетоннтриле. На полярограммах этих соединений имеются две анодные волны, которые приписываются реакциям, описываемым уравнениями (14.28) и (14.29) полярографические данные представлены в табл. 14.15. [c.447] Иод и трииодид дают волны восстановления при потенциалах, близких к потенциалу первой волны окисления иодида. Волна окисления трииодида находится при том же потенциале, что и вторая волна иодида при этом же потенциале дает волну восстановления иод. Волны окисления трииодида находятся при тех же потенциалах, что и потенциалы третьей и четвертой волны иодида. Иод дает волну окисления при потенциале четвертой волны иодида. Первая волна окисления иодида, волна восстановления трииодида и более катодная волна из двух волн восстановления иода приписываются реакции (14.28). Судя по потенциалам, эта реакция квазиобратима. Вторая волна окисления иодида, первая волна окисления трииодида и менее катодная волна восстановления иода приписываются реакции (14.29). Природа третьей и четвертой волны иодида и соответствующих волн трииодида и иода не установлена. Подобные результаты были получены и для системы иод— трииодид —иод в сульфолане [105]. [c.449] Ивамото [106] исследовал окисление иодида на платиновом электроде методом хронопотенциометрии. Он нашел, что иодид окисляется в одну стадию в воде, метаноле, 1-бутаноле, 2-пропа-ноле и уксусной кислоте. Двухступенчатые реакции наблюдались в этиленгликоле, пиридине, ацетоиитриле, ацетоне, уксусном ангидриде, 1,2-диметоксиэтане и диметилсульфоксиде. [c.449] Попов И Джеске [104] методом вольтамперометрии изучили поведение системы бромид — трибромид — бром в ацетоннтриле. [c.449] Результаты, приведенные в табл. 14.15, объяснены с помощью реакций, описываемых уравнениями (14.28) и (14.29). [c.450] Циттель и Миллер [108] исследовали вольтамперные характеристики хлорида, бромида и иодида в диметилсульфоксиде. Для иодида и бромида были получены две необратимые волны, а для хлорида — одна волна. Первая волна приписывается одноэлектронному окислению до галогена, вторая — окислению галогена до одновалентного катиона галогена Х+. Авторы предположили, что эти реакции связаны с химическими реакциями, в которых участвует растворитель. [c.450] Дииодбромид-ион дает четыре волны, которые были расшифрованы. Первая, при —0,12 В, является двухэлектронной волной восстановления, как показано в уравнении (14.33) вторая — волной окисления трииодид-иона до иода при +0,34 В. [c.450] Иодбромхлорид-ион восстанавливается приблизительно при —0,03 В, согласно уравнению (14.36). Анодная стадия при +0,97 В приписывается реакции (14.37). [c.450] Синики и др. [ПО] изучали реакции хлоридов, хлора и двуокиси хлора в диметилформамиде методом вольтамперометрии. Они установили, что хлорид на платине окисляется до хлора, однако в этом растворителе растворы хлора неустойчивы. Хлорит окисляется до двуокиси хлора при —0,15 В отн. Hg Hg(I), и двуокись хлора восстанавливается до хлорита при —0,22 В. [c.451] Вернуться к основной статье