ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Механизмы размывания зон из "Химическое разделение и измерение теория и практика аналитической химии" Уравнение (16-34) показывает, что по мере уменьшения V значение Нйм возрастает. Это происходит потому, что чем меньше скорость передвижения, тем больше времени необходимо для прохождения через колонку и тем больше может происходить размывание зоны. [c.538] Из этого уравнения видно, что Я, зависящая от диффузионного размывания в стационарной фазе, зависит также от v- . В общем случае, когда подвижной фазой является газ, а стационарной фазой — жидкость, Ллг 10 Оя и диффузионным размыванием в стационарной фазе можно пренебречь. График, показывающий, как Я зависит от продольной диффузии, изображен на рис. 16-6. [c.538] Неравномерность потока. Заполненная хроматографическая колонка представляет собой лабиринт, через который передвигается подвижная фаза. Существует бесчисленное множество путей, по которым молекула может перемещаться от одного конца колонки к другому. Эти пути не одинаковы некоторые из них несколько длиннее, чем средний, а некоторые— немного короче. Молекулы, которые пройдут короткий путь, выйдут из колонки (при прочих одинаковых факторах) несколько раньше, чем если бы они шли по среднему пути. Если для длительности передвижения потока справедливо гауссово распределение, то это приведет к гауссову распределению времен передвижения, т. е. зона, которая на входе в колонку была бесконечно тонкой, на выходе из колонки будет иметь дисперсию, характеризуемую некоторой величиной о . В первом приближении член Hf не зависит от скорости передвижения подвижной фазы и является только функцией структуры и заполнения колонки. [c.541] Диффузия в подвижной фазе определенным образом влияет на о . Молекула, попавшая в длинный канал потока, не обязательно должна оставаться в нем на протяжении передвижения через всю колонку, она может быть снесена благодаря диффузии в более короткий канал потока. Такое изменение пути вследствие диффузии уменьшает а). [c.541] Для разработки теории этого эффекта необходимо было изучить связь между диффузией в подвижной фазе и путями потока. В результате возникла теория вихревой диффузии. Основной вывод из этой теории легко усвоить так как о/ частично зависит от всего многообразия изменений путей, то а становится зависимой от времени такой диффузии. Это время просто равно /м, которое, в свою очередь, зависит от V. Если V велико, то время, необходимое для изменения пути, уменьшается и а увеличивается. Таким образом Я/ становится отчасти зависимой и от V. [c.541] Вернуться к основной статье