Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English
Получена при помощи капиллярной колонки, 0,25 мм (внутренний диаметр) Х40 м (длина), заполненной жидкой фазой SF-96, имеющей ту же структуру, что и SF-30 [см. формулу (3) в тексте], но более короткую длину цепи (жидкость при комнатной температуре). Через колонку пропускали гелий (газ-носитель) со скоростью 2 мл/мин, изменение температуры было запрограммировано от 35 До 80 °С со скоростью 1 °С/мин и от 80 °С до 140 °С со ска-ростью 2 °С/мин. Пояснения см. в тексте..

ПОИСК





Детекторы

из "Химическое разделение и измерение теория и практика аналитической химии"

Получена при помощи капиллярной колонки, 0,25 мм (внутренний диаметр) Х40 м (длина), заполненной жидкой фазой SF-96, имеющей ту же структуру, что и SF-30 [см. формулу (3) в тексте], но более короткую длину цепи (жидкость при комнатной температуре). Через колонку пропускали гелий (газ-носитель) со скоростью 2 мл/мин, изменение температуры было запрограммировано от 35 До 80 °С со скоростью 1 °С/мин и от 80 °С до 140 °С со ска-ростью 2 °С/мин. Пояснения см. в тексте.. [c.580]
Мембрана из силиконовой резины, которую прокалывают иглой шприца, должна выдерживать температуры до 300 °С, не разлагаясь,, и в то же время она должна быть достаточно мягкой, чтобы можно-было легко ее проколоть и при гораздо более низких температурах. Это довольно жесткие требования, и все возможные компромиссы той или иной мере нежелательны. Основная проблема заключается в том, что большинство мембран частично разрушаются при температурах приблизительно выше 225°С. В результате мембрана начинает подтекать , что причиняет столько же хлопот, сколько и испарение жидкой фазы. Это обстоятельство является особенно досадным пр хроматографировании с программированным изменением температуры, где разрушение мембраны не является причиной постоянного фона,, а проявляется в виде последовательных и в высшей степени беспорядочных пиков, которые зачастую нельзя отличить от пиков лробы. Эта происходит потому, что разлагающиеся при 300°С вещества из мембраны увлекаются газом-носителем, но вскоре конденсируются на первом же холодном участке колонки, после чего в процессе запрограммированного изменения температуры колонки они вновь попадают газ-носитель. [c.581]
Детекторы являются измерительными устройствами в хроматографических аналитических системах, сочетающих разделение и измерение.. Исключительно высокая чувствительность, которой обладают известные типы детекторов, позволяет успешно использовать газовую хроматографию для решения множества интересных химических задач,,, недоступных другим методам анализа, и работать с малыми пробами,, что фактически гарантирует линейность изотермы. Вместе с тем детекторы обычно рассматривают как одни из самых больших разрушителей информации. Это в основном философский вопрос, имеющий, тем не менее практическое значение. Детектор является преобразователем — на него подается химический сигнал зоны растворенного вещества в газовом потоке, а откликом является электрический сигнал— ток либо напряжение, пропорциональные потоку пробы. Хотя молекулы для упрощения иногда удобно представлять в виде биллиардных шаров, их индивидуальные характеристики в настоящем случае представляют большой интерес. Однако, измеряя только общи поток пробы, детектор разрушает информацию о свойствах индивидуальных молекул. Детектор, реагирующий на различные элементы,, дал бы разного вида сигналы при вводе различных видов молекул. [c.581]
Пламенно-ионизационный детектор чувствителен только к соединениям, которые ионизируются в пламени, т. е. к углеродсодержащим соединениям с С—С- или С—Н-связями. Детектор нечувствителен к неорганическим газам, таким ка к Ог, N2, СО, СО2 и СЗг. Чувствительность детектора к данному соединению зависит от числа углеродных атомов в нем. Для гомологического ряда н-алканов эта зависимость довольно точно выполняется. Однако структурные и химические факторы могут играть важную роль. Например, чувствительность определения 2,2,4-триметилпентана на 15% больше, чем для н-октана, и на 30% больше, чем для этилбензола, хотя все эти соединения содержат по восемь углеродных атомов. Чувствительность определения ацетона только в два раза выше, чем для метана, и может показаться, что в общем случае карбонильный углерод не оказывает влияния на чувствительность определения. [c.583]
Детектор электронного захвата. Вторым типом ионизационного детектора является детектор электронного захвата. В нем газ-носитель, выходящий из хроматографической колонки, ионизуется под воздействием потока частиц от некоторого радиоактивного источника обычно это либо Т1Н2, содержащий некоторое количество Н, либо никелевая фольга, содержащая f Ni (оба изотопа — р-излучатели, хотя могут быть использованы и а-излучатели). Образующиеся ионы собирают и измеряют их концентрацию с помощью электродов, усилительная же система подобна той, которую используют в пламенно-ионизацион-ном детекторе. Однако принцип действия в этом случае значительно отличается тем, что зоны растворенного анализируемого вещества обнаруживают по вызываемому ими уменьшению постоянного ионного тока. Это уменьшение связано с тем, что степень ионизации резко зависит от концентрации свободных электронов в детекторе, а некоторые химические частицы чрезвычайно эффективно захватывают свободные электроны. Минимально обнаруживаемый поток пробы для веществ с высоким сродством к электрону, например для галогензамещенных соединений, около, 10- з г/с, и этот детектор, таким образом, значительно более чувствителен для таких частиц, чем пламенно-ионизационный детектор. Детекторы электронного захвата чувствительны к соединениям, содержащим галогены, фосфор, свинец или кремний, а также к полиядерным ароматическим соединениям, нитросоединениям и некоторым кетонам. Пестициды, например, содержат фосфор или хлор, поэтому этот детектор идеально подходит для измерения низких уровней этих соединений. Можно также вводить атомы галогенов в соединения, к которым зтот детектор не чувствителен. Например, кислоты можно этерифицировать фторированными спиртами, а спирты и амины обработать фторангидридами кислот. [c.583]
Катарометр (детектор по теплопроводности). До настоящего времени этот тип детекторов применялся наиболее широко не только из-за его простоты и универсальности, но также и его низкой стоимости. Сейчас разница в стоимости между пламенно-ионизационным детектором и катарометром сократилась до 300 долларов и, поскольку первый из них обладает более высокой чувствительностью и дает более правильные результаты, то, конечно, он предпочтительнее для анализа органических соединений. [c.584]
Действие катарометра основано на изменении сопротивления проводника в зависимости от теплопроводности эфлюента (элюата). Таким образом, чувствительность катарометра зависит только от различия теплопроводности чистого газа-носителя и газа-носителя, смешанного с некоторым растворенным веществом. Поскольку обычно имеют дело с низкими концентрациями растворенного вещества, это различие очень мало, однако появление зоны можно все-таки обнаружить с достаточно высокой правильностью, измеряя разность сопротивления проволоки, нагреваемой проходящим через нее постоянным электрическим током и омываемой эфлюентом колонки. Увеличение или уменьшение теплопроводности окружающего газа вызывает уменьшение или увеличение температуры проволоки с последующим уменьшением или увеличением ее сопротивления. Чувствительность тем выше, чем больше теплопроводность газа-носителя отличается от теплопроводности растворенного вещества, поэтому для максимальной чувствительности определения крупных молекул органических соединений необходимо использовать водород или гелий. Следовые компоненты газовой пробы можно определить, используя ее основной компонент в качестве газа-носителя. Например, характеристики удерживания азота и криптона очень похожи, и определение следовых количеств криптона в азоте (или воздухе) является очень трудной задачей, потому что криптон прячется в размытом заднем фронте пика азота. Если же такую пробу анализировать, используя в качестве газа-носителя азот, то азот в пробе становится невидимым для катарометра и небольшие количества криптона можно успешно обнаружить. [c.584]


Вернуться к основной статье


© 2025 chem21.info Реклама на сайте