ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Анализ многокомпонентных проб из "Химическое разделение и измерение теория и практика аналитической химии" Гяпотетичесжий спектр поглощения определяемого вещества. Для уменьшения спек-трофотометричеокой погрешности измерение поглощения следует делать п.ри длине волны, соответствующей плоскому участку на широкой полосе поглощения (объяснения см. в тексте). [c.649] Форма молекулярных полос поглощения в ультрафиолетовой и видимой областях очень различна, и это следует учитывать при окончательном выборе длины волны для спектрофотометрического анализа. Допустим, например, что определяемое вещество имеет гипотетический спектр поглощения, показанный на рис. 19-17. Этот спектр поглощения состоит из интенсивного острого пика и менее интенсивной широкой полосы. Ясно, что выбор длины волны, соответствующей максимуму острого пика, даст большую чувствительность определения. Однако небольЕлие изменения в положении селектора частоты будут вызывать сдвиг длины волны излучения, падающего на кювету с пробой, и соот-ветственно большое изменение в отсчете поглощения. Между тем, если использовать для анализа центральный участок широкой полосы, любые сдвиги в длине волны падающего излучения будут оказывать гораздо меньшее влияние на поглощение. Поскольку небольшой сдвиг длины волны — явление довольно обычное в спектрофотометрах, лучше выбрать для анализа длину волны, которая соответствует центральной части 1]1ирокой полосы, чем ту, которая соответствует вершине острого пика, либо наклонной части пика или полосы. К тому же, использование широкой полосы поглощения будет сводить к минимуму отклонения от закона Бера, вызываемые изменениями мольных коэффициентов поглощения в участке длин волн излучения, падающего на раствор пробы. [c.649] Когда измеряют поглощение неизвестной смеси двух частиц при. двух различных длинах волн, имеем два уравнения, содержащие только Сх и Су в качестве неизвестных. Эти уравнения можно совместно решить относительно состава неизвестной пробы. Предпочтительно одну из длин волн выбрать такую, чтобы X поглощало гораздо больше, чем V, и другую — где V поглощает в большей степени, чем X. [c.650] В принципе эту методику можно распространить и на пробы, содержащие несколько (и) частиц необходимо только измерять поглощение раствора пробы при п различных длинах волн. Эти результаты дадут п уравнений с п неизвестными каждое неизвестное будет концентрацией одной из частиц в смеси. Однако такая методика не очень удовлетворительна для проб, содержащих более чем три компонента, потому что правильность в этом случае резко падает. [c.650] Вернуться к основной статье