Анализ многокомпонентных проб

Поскольку спектры многих элементов состоят из большого числа линий, при анализе многокомпонентных проб получаются спектры с едва заметным различием линий отдельных компонентов. Поэтому при расшифровке спектра следует ограничиться наблюдением нескольких наиболее заметных линий, остальными линиями можно пренебречь. Для количественных определений применяют так называемые последние линии. Это наиболее интенсивные линии излучения атома данного элемента, которые последними исчезают в спектре при постепенном [c.372]

Конечно, анализ многокомпонентных проб в этой узкой области [c.32]

В отличие от хроматографии с насадочными колонками в капиллярной хроматографии неподвижная жидкая фаза наносится непосредственно на внутренние стенки хроматографической колонки — капиллярной трубки. При этом исчезает вредное влияние вихревой диффузии, характерной для насадочных колонок. Существенно уменьшается сопротивление потоку газа и, следовательно, появляется возможность работать с колонками значительной длины. Объем наносимой пробы сокращается, что позволяет проводить микроанализ. Значительно сокращается время анализа, приближая метод к экспрессному. Все это обусловило большое значение капиллярной хроматографии в анализе многокомпонентных смесей. [c.200]

С появлением ГХ, обеспечивающей количественный анализ многокомпонентных смесей, понятие анализа функциональных групп приобрело в последние годы значительно более широкий смысл. Так, например, несколько десятилетий назад можно было определять лишь метокси- или этоксигруппы теперь же без труда определяют спирты от С1 до С4 и более высокомолекулярные спирты по отдельности или в сумме. Анализ функциональных групп можно применять и к смесям известных и неизвестных соединений. Так, например, может быть известно, какие жирные кислоты присутствуют в нелетучем масле, и требуется определить количество каждой из этих кислот. Наиболее важным этапом такого анализа является предварительная обработка пробы с целью определить фракцию, содержащую анализируемую функциональную группу. Эта предварительная обработка может заключаться в разделении кислотных, основных или нейтральных фракций, или может включать в себя выделение постороннего материала методом тонкослойной хроматографии или другими хроматографическими методами. После такой обработки анализируют фракцию, содержащую нужную функциональную группу. (См. разд. В Приготовление проб для анализа методом ГХ .) Эти предварительные этапы анализа здесь, как правило, не описываются. [c.422]

Если использование чистых растворителей в соответствующей области значений Яг не приводит к успешному разделению соседних зон, то следует перейти к многокомпонентным смесям растворителей. Для разделения простых проб наиболее пригодны двухкомпонентные смеси растворителей. При анализе сложных проб могут понадобиться трех- и четырехкомпонентные смеси растворителей. [c.64]

Хроматографический метод становится одним из основных для анализа сложных смесей газов и летучих веществ [1—3]. Этот метод особенно важен в исследовательских работах, где требуется анализировать большое число проб смесей газов, состоящих из многочисленных компонентов. Особенно большое значение приобретает применение этого метода для анализа малых объемов газа. Так, если для проведения полного газового анализа на химическом газоанализаторе ВТИ-2 требуется 120—130 см газа для одного анализа, то при использовании для той же цели метода хроматографического анализа в ряде случаев можно ограничиться объемами 0,1 — 1 см . Хроматографический метод во много раз сокращает время проведения анализа продолжительность анализа многокомпонентной смеси на хроматографе занимает всего 5—10 мин. Он дает более высокую точность получаемых результатов (до 0,0005%), тогда как на аппарате ВТИ-2 точность 0,1—0,05%, При хроматографическом методе запись результатов анализа проводится при помощи самопишущего прибора, находящегося в схеме анализатора полностью устраняются те ошибки, которые может допустить экспериментатор из-за недостаточно хорошего качества поглотительных растворов, полностью устраняются субъективные ошибки самого экспериментатора и т, д. [c.147]

При анализе многокомпонентных растворов, которыми являются природные и сточные воды, более надежные результаты получают при использовании метода добавок. Сущность его заключается в том, что к анализируемой пробе добавляют известный объем стандартного раствора и по изме- [c.116]

При постоянном режиме хроматографического разделения (постоянной температуре анализа, постоянном расходе газа-носителя и т. п.) выход компонентов анализируемой пробы из хроматографической колонки происходит через строго определенные промежутки времени. Запись результатов анализа многокомпонентной смеси представляет собой ряд последовательных пиков, число которых соответствует числу разделенных компонентов (или грз нпы компонентов), а площадь — их процентному содержанию в смеси. [c.402]

Построение графика при анализе многокомпонентных смесей часто затруднительно, из-за невозможности приготовления стандартной смеси, точно моделирующей пробу, не зная заранее состава пробы, [c.17]

Универсальность аналитического прибора определяется разнообразием объектов, для анализа которых (по возможности одновременного) он может быть использован, и областью изменений концентраций, в границах которой возможно прове дение количественного анализа. Таким образом, универсальность прибора непосредственно связана с его способностью к разделению сложной смеси на отдельные компоненты, о чем уже говорилось в гл. 2. Почти во всех приборах, предназначенных для анализа многокомпонентных проб, предусмотрена возможность их предварительного разделения на отдельные составляющие, с тем чтобы можно было осуществить обнаружение отдельных компонентов и оценить их концентрацию. Классическим примером таких приборов являются установки, основанные на принципах хроматографии. Для достижения необходимой разрешающей способности прибора конструктор аналитической аппаратуры может использовать любой из многочисленных физических или химических методов разделения с последующей математической обработкой экспериментальных данных. Различные типы приборов, которыми аналитики располагают в настоящее время, в первую очередь отличаются методами осуществляемого в них разделения и обнаружения (см. также гл. 12). Так, в хроматографических приборах разделение осуществляется вследствие различий в скоростях передвижения концентрационных зон исследуемых компонентов. В масс-спектрометрин используется возможность разделения ионов под действием электростатических или магнитных сил. В большинстве спектроскопических методов проводится разделение электромагнитных сигналов с помощью подходящих фильтров или различных монохроматоров. Если же полученные спектры имеют сложную структуру, разделение сигналов осуществляется путем математической обработки экспериментальных данных. Математические методы и компьютерные средства предназначены для косвенного измерения различных переменных и параметров процессов, часто применяемого, например, при контроле за окружающей средой. Проведение таких косвенных измерений с помощью компьютеров позволяет решать [c.95]

Этот метод применяется в основном для газохроматографического анализа многокомпонентных смесей. При этом должны выполняться следующие условия а) проба должна испаряться в дозирующем устройстве полностью б) все компоненты пробы должны элюироваться из разделительной колонки и с достаточной чувствительностью регистрироваться детектором в) во время анализа ни один из компонентов не должен вымываться в обратном направлении или теряться до поступления в детектор [c.38]

Сброс пробы регулируется вентилем тонкой регулировки. Схема применяется при анализе многокомпонентных смесей трудноразделяемых органических веществ, но можно определять и негорючие компоненты, если вы- [c.73]

Рассмотрим наиболее сложные случаи подготовки пробы, когда объектом анализа является руда или горная порода. Содержание компонентов в них может варьироваться в широких пределах, каждый определяемый элемент может находиться в виде разных соединений и минералов, имеющих неодинаковые физические и химические свойства, т. е. от образца к образцу изменяется не только общий, по и минералогический состав. В дуговом и искровом разряде при атомизации и возбуждении таких сложных многокомпонентных проб обычно имеет место сильное взаимное влияние элементов на интенсивность аналитических линий. [c.196]

Анализ смесей. Если все компоненты пробы имеют изолированные полосы поглощения, то концентрацию каждого компонента определяют по его полосе. Но нередко полосы поглощения компонентов смеси частично или полностью перекрывают друг друга. Если при этом все вещества, поглощающие данную длину волны, подчиняются закону Бугера — Ламберта — Бера н друг с другом химически не взаимодействуют, то их абсорбционности на этой длине-волны суммируются. На этой закономерности и основан анализ многокомпонентных смесей. [c.335]

Оборудование для тонкослойной хроматографии КТХ-01 отечественного производства предназначено для качественного анализа многокомпонентных смесей органических и неорганических веществ, а также для препаративного получения веществ, составляющих эти смеси. Оборудование поставляется в трех вариантах в виде полного (КТХ-01-1), среднего (КТХ-01-2) или малого (КТХ-01-3) комплектов, различающихся наличием тех или иных устройств. В комплект КТХ-01 входит оборудование для приготовления хроматографических пластин, для нанесения пробы, для проведения тонкослойной хроматографии, для детектирования пятен химическими методами и для обнаружения их в ультрафиолетовом свете. [c.326]

Капиллярная хроматография является одним из наиболее мощных средств анализа многокомпонентных смесей. Использование хроматографических колонок диаметром 0,1—1,0 мм при длине 50—100 м и более с эффективностью в несколько сотен тысяч теоретических тарелок дает возможность разделять близкие по свойствам вещества, например изомеры и соединения различного изотопного состава. Широкое распространение этого метода в практике научных исследований и промышленного анализа сдерживается тем, что приготовление высокоэффективных капиллярных колонок требует тщательного выполнения целого ряда тонких методических приемов, а их применение в анализе предъявляет весьма высокие требования к газохроматографической аппаратуре, в особенности к детектирующим устройствам и системам ввода проб. Соответствующие сведения приведены в многочисленных журнальных статьях и не всегда доступны. [c.3]

При анализе многокомпонентных нерастворимых систем целесообразно использовать относительные величины, в результате чего возможно исключить дозирование пробы в пиролизер, размер пробы может быть произвольным с учетом введения микрограммовых количеств для достижения воспроизводимых результатов. При определении относительных градуировочных коэффициентов целесообразно в качестве стандарта выбрать один из измеряемых компонентов, содержащихся в образце. Тогда, исходя из уравнения (4), можно выразить относительные коэффициенты для каждого компонента многокомпонентной системы [c.95]

Теоретическое введение. При анализе многокомпонентных смесей удерживаемые объемы двух или нескольких соединений, присутствие которых возможно в пробе, часто совпадают. Поэтому производят параллельные анализы на двух (и более) колонках с сорбентами различной полярности. Однако и здесь однозначная идентификация бывает затруднительна, если возможные компоненты, разделяемые на первой колонке, не разделяются на второй и наоборот. В таких случаях полезен метод, основанный на использовании колонок с последовательно изменяющейся селективностью [17, с. 58—62]. Один из вариантов этого метода предусматривает анализ смеси на колонках с полярными и неполярными сорбентами, а также на колонках с бинарными сорбентами (включающими полярный и неполярный). Сопоставление полученных хроматограмм позволяет проследить путь каждого компонента при переходе от неполярного сорбента к полярному и тем самым обеспечить однозначную идентификацию. При этом следует иметь в виду, что удерживаемый объем практически линейно связан с составом смешанного сорбента. [c.48]

Площадь пика обычно является более падежной величиной для измерения, чем высота пика. Данное количество анализируемого вещества может дать пик меньшей высоты, но более широкий, если объем пробы увеличить. Измерение площадей пиков может быть необходимым и тогда, когда многокомпонентная проба дает перекрывающиеся пики. Желательным является применение внутреннего стандарта известного состава и известной концентрации. Внутренний стандарт должен представлять собой соединение, отличное от анализируемого вещества, с иным временем удерживания. При тщательно контролируемых условиях анализа установленное соотношение пиков пробы и внутреннего стандарта может служить для количественных расчетов,. [c.52]

Другие примеры последовательных титрований можно найти во второй части книги перед описаниями определений отдельных элементов. Ступенчатое титрование в сочетании с определениями в аликвотных пробах зачастую дает возможность проводить просто поразительные анализы многокомпонентных смесей. Следует ожидать, что путем подбора подходящих индикаторов, pH, маскирующих и демаскирующих агентов можно будет достигнуть еще больших успехов в этом отношении. [c.145]

Анализ многокомпонентных смесей можно выполнить без предварительного разделения составляющих анализируемого раствора, если для потенциометрической индикации использовать одновременно несколько ионоселективных электродов. В идеальном случае потенциал индикаторных электродов должен определяться активностью только измеряемого с его помощью иона. Это условие реализуется при определении F и суммы ионов I , Вг и 1 с двумя индикаторными электродами — фторид-ным и галогенидным [24]. Анализ выполняют следующим образом измеряют потенциалы индикаторных электродов в растворе сравнения, а затем — в растворе анализируемой пробы по графику зависимости потенциалов электродов от концентрации определяемых ионов находят содержание ионов в пробе. Оче- [c.33]

Потенциометрический метод титрования применим для анализа окрашенных и мутных, разбавленных и концентрированных растворов, водных и неводных, а также смешанных (водно-неводных). Метод характеризуется достаточной точностью, чувствительностью, экспрессностью и применим для анализа малых проб анализируемого вещества. Наиболее важным его достоинством является возможность дифференцированного (раздельного) титрования неводных растворов, многокомпонентных смесей кислот, оснований, солей и других неорганических и органических соединений. [c.38]

Предложен способ расшифровки хроматограмм при кол-венном анализе многокомпонентных смесей. Установлено, что изменение условий работы прибора, а также условий анализа (т-ра, кол-во пробы и др.) вызывает изменение соотношения между площадью пика и кол-вом данного компонента, что снижает точность анализа. Новый способ расчета кол-венного состава смеси значительно сокращает погрешность определения. 1 . , i I I [c.67]

При определении бора в материалах постоянного состава (сталь, металлический титан, цирконий, уран, окись бериллия) зависимость коэффициента экстракции бора от концентрации основного компонента пробы в растворе может быть элиминирована. Для этого при построении градуировочного графика в растворы вводят заданные количества соответствующего элемента, а при выполнении анализа сохраняют концентрацию этого элемента, принятую при построении калибровочной кривой. Этот прием не может быть применен при анализе многокомпонентных проб переменного состава (руд и других проб минерального сырья) здесь приходится выбирать величину навески и разведение таким образом, чтобы изменения К , обусловленные различиями в составе проб, не превышали допустимые пределы. Это условие, а также малые значения констант распределения фторборатов красителей ограничивают чувствительность определения бора в таких пробах. При очень малых значениях Яр фторбората красителя (например, определение кристаллическим или метиловым фиолетовым) создается парадоксальное положение, когда мероприятия, направленные на понижение порога чувствительности определения gмип, приводят к возрастанию порога чувствительности анализа Х ин и наоборот. Действительно, значение мин (во всяком случае его инструментальная составляющая) уменьшается с ростом Кд бора при значениях А р, равных 0,1—0,2, К , резко возрастает с уменьшением отношения в/Гэ. Но объем экстрагента не должен превышать емкость самой большой (/ = 5 см) кюветы фотоколориметра, равную обычно 25 мл (больший Уд не может быть полностью использован при измерении), а уменьшение объема водной фазы посредством концентрирования раствора навески приводит к понижению Кд вследствие солевого эффекта [мешающее влияние типа (вд)]. В конечном счете оказывается выгодным пойти на уменьшение Кд и возрастание ё мин но использовать большую эффективную навеску. Это положение иллюстрируется данными табл. 32 значение ин в условиях опыта 6 Ув1Уа = 1) приблизительно в 3 раза выше, чем в условиях опыта 5 ( в/ э = 0,2), однако объем аликвоты водной фазы, отобранной для определения (а следовательно, и содержащаяся в ней часть навески пробы), в первом случае в 10 раз выше, чем во втором, что обеспечивает уменьшение Х ин более чем в три раза [112, 35]. [c.124]

В качестве методов концентрирования тантала при анализе многокомпонентных проб применяют при определении с бутилродамином С и родамином 6Ж—осаждение в составе гидроокисей аммиаком или последовательно аммиаком и едким натром [23, 24, 245], с бутилродамином С — осаждение на двуокиси марганца [244], с кристаллическим фиолетовым — осаждение таннином [235, 236]. Некоторые схемы анализа предусматривают определение тантала и ниобия (роданидным методом) из аликвот одного раствора [235, 244, 245]. [c.148]

Достоинства физ. методов простота пробоподготовки (в большинстве слу в) и качественного анализа проб, ббльшая универсальность по сравнению с хим. и физ.-хим. методами (в т. ч. возможность анализа многокомпонентных смесей), широкий динамич. диапазон (т. е. возможность определения основных, примесных и следовых составляющих), часто низ кие пределы обнаружения как по концентрации (до 1(Н% без использования концентрирования), так и по массе (l( -10 г), что позволяет расходовать предельно малые кол-ва пробы, а иногда проводить неразрущающий анализ. Многие Ф. м. а. позволяют выполнять как валовый, так и локальный и послойный анализ с пространств, разрешением вплоть до моноатомного уровня. Ф. м. а. удобны для автоматизации. [c.94]

Рассматривая методы и методики, следует сказать об их универсальности — возможности обнаруживать или определять многие компоненты. Особенно ценно иметь возможность обнаруживать или определять многие компоненты одновременно из одной пробы, т. е. проводить анализ многокомпонентных систем. Высокая избирательность метода и его универсальность не противоречат друг другу многие универсальные методы анализа отличаются высокой избирательностью определения отдельных компонентов, например, такие методы, как хроматография, некоторые виды вольтам-перометрии, атомно-эмиссионная спектроскопия. Методами атомноэмиссионной спектроскопии с применением индуктивно связанной плазмы и квантомвтров можно определять из одной пробы (без разделения) 25—30 различных элементов. [c.27]

Данный метод особенно удобен для анализа многокомпонентных смесей. Для газохроматографического анализа пробы, в которой содержатся производные сахаров самой разной летучести (включая тетрозы), лучше использовать неполярные или слабополярные жидкие фазы (например, 5Е-52 и 0У-17) и программировать температуру колонки при использовании фазы 5Е-52 сахара от С4 до С7 дают приемлемые времена удерживания при температуре колонки, равной 140°С. Более полярные жидкие фазы (например, ОУ-210 и ОУ-225), хотя и не столь эффективные в разделении соединений, значительно различающихся по летучести, часто позволяют разделять соединения, которые не разделяются на неполярных фазах. Полярные фазы с активными атомами водорода обычно не годятся для газохроматографического анализа ТМС-производных, поскольку силилирующие агенты (а часто и их производные) могут вступать в реакцию с лабильными атомами водорода и изменять тем самым параметры колонки. Кроме того, производные спиртов могут разлагаться и нарушать количественный анализ. С точки зрения химической инертности, разделительной способности и стабильности при высоких температурах паи-полее приемлемыми представляются силиконовые жидкие фазь , [c.49]

Следует учесть, что автоматический анализ, как правило, отнюдь не точнее простого анализа отдельной пробы газа на каком-либо из приборов, описанных в предыдущих главах. Часто непрерывный газовый анализ с автоматической записью уступает по точности анализу отдельных образцов газа. Кроме того, автоматический анализ приспособлен главным образом к исследованию бинарных смесей, а именно, к определению примеси одного газа (или группы схожих по свог ствам газов) к другому, основному газу. Непрерывный анализ многокомпонентных газовых смесей в настоящее время еще слабо разра ботан. Непрерывный автоматический или полуавтоматический газовый анализ применяется, когда требуется непрерывно следить за составом получающихся или выделяющихся газов и когда обычный, так сказать, ручной анализ не в состоянии обеспечить нужную быстроту определений или обходится знач тельно дороже автоматического анализа. В связи с этим приборы для непрерывного анализа в большинстве случаев основаны на физических методах определения, обеспечивающих немедленное получение результатов анализа, обычно в виде показаний стрелки гальванометра и соединенного с ним самописца. Быстрое получение результата анализа особенно важно, когда это влечет за собой необходимость немедленного вмешательства в ход контролируемой установки, поэтому при непре-рывнол анализе часто применяют автоматические реле, регулирующие ход контролируемого процесса, или соответствующие сигнализаторы. [c.316]

Экспериментальное исследование динамических характеристик крайне затруднительно и весьма дорого, так как при ректификации происходят сложные диффузионные, тепловые и гидродинамические процессы. При таком исследовании необходимо, например, располагать экспресс-методом анализа многокомпонентных систем с отбором сотен проб жидкости и пара. Для изучения только гидравлических характеристик промышленной колонны был сконструирован специальный анализатор динамики процессов, состоящий из генератора возмущений, воспринимающих элементов и регистрирующего устройства" . Между тем режим работы тарельчатой колонны в переходных режимах может быть рассчитан теоретическн, и даже при определенных допущениях результаты расчета дают хорошее совпадение с экспериментом [c.237]

Концентрацию определяют методом гомологических пар и фотометрируют линии определяемых компонентов в определенной последовательности. Интенсивности линий сравнения при анализе многокомпонентных сплавов не должны заметно зависеть от общего состава пробы. Линии сравнения выбирают из числа линий того компонента, концентрацию которого можно считать постоянной. Например, в случае анализа средне- и малолегированных сталей элементом сравн1 ния служит железо, так как его концентрация близка к 90% и изменяется пе более чем на несколько процентов в зависимости от общего содержания легирующих элементов. Если содержание третьих элементов велико и изменяется в пробах различных сплавов, то в спектре этих проб не оказывается подходящих линий сравнения, в таких случаях пользуются спектром подставного электрода. [c.227]

При использовании некоторых типов приборов исследуемые вещества подвергаются предварительной обработке, цель которой модифицировать их физические или химические свойства с тем, чтобы сделать пригодным для анализа. Предварительная обработка пробы может представлять собой относительно простую операцию, нанример увеличение или уменьшение давления, испарение или выравнивание температур. В некоторых случаях проводят пиролиз пробы, ее фотоионизацию и т. д. Некоторые соединения анализируют не как таковые, а в виде тех или иных производных после проведения соответствующих химических реакций. Так, например, перед газохроматографическим анализом эритромицина проводят его триметилсилили-рование. Существует множество различных методик предварительной обработки проб. К сожалению, такого рода обработка многокомпонентных проб может облегчать обнаружение и из- [c.94]

С целью устранения указанных ограничений способа обратной продувки разработан газовый хроматограф для анализа многокомпонентных смесей, у которого функции отбора пробы и изменения наиравления потока газа-носителя совмещены в одном восьми.кодовом двухпозиционном устройстве. Помимо устранения эффекта мертвых объемов и упрощения конструкции прибора данная схема позволяет дополнительно сократить цикл анализа за счет того, что момент обращения потока газа-иосителя в колонке совпадает по времени с моментом промывки дозируемого объема потоком анализируемой смеси (рис. 145). В схеме дозирования пробы с одновременным обращением направления потока газа-носнтеля используется восьмиходовое двухнозиционное устройство 6, которое по конструкции может быть аналогично обычно применяемым шестиходовым дозаторам. К двум дополнительны.м [c.320]

Если исследуемые линии возбуждаются непрерывным спектром, эффекты взаимного влияния элементов друг на друга существенно отличаются от рассмотренных выше. Появление линии с более короткой длиной волны резко изменяет состав первичного пучка лучей, ибо последний терпит при этом фильтрацию своей длинноволновой области (см. с, 224), а это, в свою очередь, вызывает меньшее возбуждение более длинноволновой аналитической линии. Поэтому при флуоресцентном анализе интенсивность излучения легких элементов экс-нотенциально падает, особенно в случае многокомпонентной пробы. [c.233]

Дальнейшим продолжением работ явилось применение хроматографического разделения компонент пробы перед ее спектрометрическим анализом [6—9]. Это позволило решить рсновные методические трудности при определении молекулярного состава многокомпонентных проб, а также создало благоприятные возможности для конструктивной разработки спектрально-хроматографического газоанализатора, позволяющего на уровне требований к современным аналитическим приборам сочетать высокую чувствительность, надежность и простоту обслуживания. [c.140]

Работа на параллельных колонках. Две колонки могут работать параллельно в хроматографе, оборудованном одним дозатором и установленной после него Т-образной трубкой для деления потока газа-носителя. Количество подвижной фазы, проходящеечерез каждую колонку, определяется сопротивлениями потоку, плотностью набивки и длиной колонки. После колонки два потока газа проходят через оба плеча детектора, которые попеременно используются в качестве сравнительной и измерительной ячеек. При установлении рабочих условий для такого метода следует так подогнать удерживаемые объемы путем изменения длины колонок, чтобы компоненты пробы не проходили одновременно через оба плеча детектора. Поэтому для многокомпонентных проб неизвестного состава часто предпочитают метод чередующихся колонок, даже если при этом продолжительность анализа увеличивается. [c.36]