ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Конформационные эффекты в реакциях макромолекул из "Макромолекулярные реакции" Еще один пример проявления конформационного эффекта — это различная каталитическая активность природного катализатора химотрипсина при гидролизе сложноэфирной связи в молекулах нитрофениловых эфиров. Известно, что химотрипсин в нативной форме гидролизует сложноэфирную связь с достаточно большой скоростью. При денатурации химотрипсина, когда химическая последовательность звеньев сохраняется, но форма молекулы меняется, скорость гидролиза снижается в миллион раз. Это происходит потому, что в нативной конформации а-химотрипсина два из его аминокислотных остатков — гистидин и серии — находятся рядом, что позволяет им образовать каталитический центр, включающий комбинацию ОН-групп и имидазольных колец, обеспечивающую быструю двухстадийную реакцию. При изменении конформации гистидин и серии оказываются удаленными друг от друга, и активность катализатора падает [34, с. 346]. [c.45] Теоретическое рассмотрение кинетики реакций функциональных групп в пределах одной и той же макромолекулы с учетом конфор-мационных эффектов было проведено в работах Моравца [35—40] и Сисидо [41—43]. В качестве моделей в этих работах были выбраны сополимеры, содержащие некоторое количество реакционно-способных групп и групп, катализирующих реакцию. Если взять растворы полимеров настолько малой концентрации, что взаимодействием функциональных групп, принадлежащих разным макромолекулам, можно пренебречь, то реакция будет происходить только тогда, когда реакционноспособная и каталитически активная группа, принадлежащие одной макромолекуле, окажутся в непосредственной близости друг от друга. Вероятность такого сближения двух групп, случайным образом расположенных в полимерной цепи, может быть рассчитана через функцию распределения расстояний между концами [37—38]. [c.45] Экспериментальное исследование гидролиза тройного сополимера акриламида с небольшими количествами реакционноспособных мономеров I или II и каталитически активного III показало. [c.46] Вернуться к основной статье