ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Изотермы адсорбции для энергетически неоднородной поверхности из "Лекции по теории гетерогенного катализа" Уравнение (11.12) означает, что однотипные центры заполняются по уравнению (П.1), но центры различного типа присутствуют в разных долях, которые определяются плотностью вероятности — функцией р Ь) или р(Х). В дальнейшем мы опустим знак усреднения и вместо 0 для краткости будем писать 0. [c.21] Отметим также, что в уравнениях типа (П. 12) 0 может иметь разный смысл средней Степени заполнения поверхности, среднего числа заполненных центров или среднего количества адсорбированного вещества. Это зависит от того, как нормировать вероятность. [c.21] Соотношения (11.11) и (II. 12), выраженные через dW, были даны еще Ленгмюром, но они долгое время не привлекали к себе внимания, так как функции р(Х) обычно остаются неизвестными. Кроме того, из физических соображений совсем не очевидно, что р(Я) для кристаллических тел может иметь свойства, близкие к непрерывной функции в достаточно большом интервале теплот адсорбции Я, что необходимо для вычисления интеграла (11.12). Вопрос о свойствах используемых функций р (Я,) до сих пор является главной трудностью разбираемой проблемы. [c.22] Подставляя различные функции р(Я) в уравнение (II.-12), можно найти вид отвечающих им изотерм адсорбции. Однако задача приобретает больший интерес при рассмотрении (П. 12) как интегрального уравнения если из опытных данных известна изотерма адсорбции 0(уО), то из выражения (11.12) можно найти отвечающий ей закон распределения. [c.22] Поскольку уравнение (П.12) приходится решать только для случаев, когда на поверхности в достаточной степени присутствуют центры, сильно отличающиеся по теплотам адсорбции А, ядро интегрального уравнения (П.12) (т. е. изотерму адсорбции для центров одинакового типа) можно сильно упростить без существенного изменения результатов при расчете величины 0. [c.23] После подстановки р = Ь с помощью (11.13) получаем приведенное выражение для р (Я). [c.24] Рогинский [18] показал, что такие же результаты получаются даже при максимальном упрощении математической задачи, если только поверхности широко неоднородны, т. е. функция распределения р(А,) мало изменяется в интервале 4RT. [c.24] Между тем физическому содержанию проблемы часто отвечают разрывные или резко изменяющиеся функции распределения р(Я) с максимумами в окрестностях точек, отвечающих значениям теплот адсорбции для ребер, граней или дефектов структуры кристаллов. Подобные случаи лучше описываются с помощью суммы вида (П.П). Для нкх, конечно, можно написать интеграл (11.12), но при этом невозможно решить интегральное уравнение. [c.26] При анализе выражения (11.12) понятия простоты для математической и физической модели существенно различаются. Простые функции p( v) могут иметь очень сложный физический смысл. Особенно трудно объяснить наиболее простую с математической точки зрения равномерно неоднородную поверхность, когда p(X)= onst. Функция p( )= onst не может быть связанной со структурной неоднородностью поверхности, так как ей отвечает одинаковое количество адсорбционных мест для элементов кристаллической решетки с различной размерностью (точечные дефекты, линейные дефекты и ребра кристаллов, плоские поверхности), что принципиально невозможно. [c.26] Вернуться к основной статье