ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Химическое модифицирование каркасов из "Химия цеолитов и катализ на цеолитах Том1" Опубликовано много работ, показывающих, что удаление алюминия из каркаса цеолитов не приводит к полной потере кристалличности, но механизм происходящих при этом изменений не выяснен. Обзор данных о стабильности цеолитов, получении ультрастабильных цеолитов и влиянии изменения содержания алюминия в каркасе приведен в гл. 4. [c.76] При 700 И 900°С обнаружен полный набор всех атомов каркаса. Возможно, при высокой температуре происходит рекристаллизация, однако можно также предположить, что рентгеноструктурные данные недостаточно точны для определения заселенности мест каркаса, особенно в присутствии воды. Наложение линий на порошкограммах, вероятно, приводит к ошибкам в два-три раза большим, чем ошибки расчета. Возмущающее влияние соседних атомов, например взаимное отталкивание Т-атомов, затрудняет точное определение мест локализации кислородных вакансий. Я считаю, что полученные для порошков рентгеноструктурные данные не противоречат той модели, согласно которой нестабильные промежуточные дефектные структуры в конце концов превращаются в топологически совершенный каркас, обогащенный кремнеземом. [c.78] Здесь А1 принимает шестерную координацию, такую же, как в корунде. Однако вопрос о том, почему А1 не-обнаруживается на рентгенограммах, остается открытым. Принято считать, что он образует комплексы внутри содалитовых ячеек, но построение соответствующей модели связано с серьезными трудностями. Авторы работ [46, 151] во всех, восьми проведенных анализах обнаружили повьппенную электронную плотность в местах Г. Мейер и соавторы приписали ее атомам А1, связанным с тремя 0(3) на расстоянии 2,7 А и тремя гидроксилами, находящимися в местах 1Г, на расстоянии 2,0 А. Расстояние 2,7 А слишком велико, чтобы образовалась связь А1—О, если только атомы 0(3) не смещаются внутрь кольца, когда алюминий занимает место Г. В гидратированном образце электронная плотность в месте Г может принадлежать воде. К сожалению, ситуация остается совершенно неясной, и вопрос о том, находится ли окись алюминия в содалитовой ячейке в виде отдельного комплекса, или А1 действительно связан с кислородом каркаса, пока не решен. Последнее предположение кажется мало вероятным, так как заряд кислорода каркаса вполне скомпенсирован двумя ионами 81. Если бы атомы А1 участвовал в компенсации, ослабляя связи 81—0, то это привело бы к увеличению размеров ячейки и средних расстояний Т—0. Джекобе и Уттерховен [138] при интерпретации ИК-спектров приписали полосы поглощения с частотами 3680 и 3600 см ионам ОН, расположенным вблизи А1-дефектов, но более подробной интерпретации структуры они не пргаодят. [c.78] Вернуться к основной статье