ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Реагенты в амперометрическом титровании из "Электрохимические методы анализа" В учебных пособиях (см. список рекомендованной литературы к III части) приводятся перечень неорганических реактивов, применяемых в амперометрическом титровании, типы кривых титрования для каждого случая, их специфичность и селективность и т. п. Количество реагентов с каждым годом растет. Так, например, в последние годы стали применять селенистую кислоту для титрования солей ванадия, тория и др. с использованием ртутно-капельного электрода. Титрование как ванадия, так и тория идет по методу осаждения, кривые — по типу кривой, представленной на рис. 59. [c.137] В настоящее время широкое применение в амперометрическом титровании находят органические вещества. Как известно, органические реагенты вступают в реакции со многими неорганическими соединениями, образуя малорастворимые и комплексные соединения. Значительная часть таких органических реагентов в процессе электролиза при определенных условиях способна восстанавливаться или окисляться на электроде (ртутном или твердом), давая предельный ток, величина которого будет прямо пропорциональна содержанию реагентов в растворе в широком интервале концентраций. В этих случаях можно успешно проводить амперометрическое определение путем прямого титрования по предельному току восстановления (или окисления) органического реагента на электроде. При электрохимическом окислении реагента, как правило, в качестве индикаторного электрода применяют твердые электроды (платина, тантал, вольфрам) при титровании по предельному току восстановления органического реагента чаще всего применяют ртутно-капельный электрод. [c.137] Органический реагент может быть применен и в том случае, когда он электрохимически неактивен, а определяемое вещество электрохимически активно. [c.138] Кроме того, возможно применение электрохимически неактивного органического реагента с электрохимически неактивным определяемым веществом при условии введения в раствор перед титрованием полярографического индикатора. [c.138] В качестве примера наиболее щироко применяемых органических реагентов в амперометрическом титровании в первую очередь следует привести этилендиаминтетpayксуоную кислоту (ЭДТА), используемую чаще в виде натриевой соли. С их помощью успещно проводят амперометрические определения металлов I и II групп Периодической системы, а также висмута, железа, таллия, молибдена, кобальта, никеля, ванадия, урана и др. [c.138] Большинство из перечисленных определяемых элементов образует с ЭДТА комплекс или дает малорастворимое соединение. На твердых электродах титрование ведут по току окисления реагента (ЭДТА). с получением кривых второго типа (см. рис. 59) при применении ртутно-капельного электрода титрование ведут по току восстановления определяемого иона, кривые имеют иной вид (см. рис. 58). [c.138] С помощью ортооксихинолина амперометрически определяют медь, кадмий, магний, цинк, висмут, алюминий и некоторые другие металлы, которые с этим реагентом образуют малорастворимые соединения. При титровании с ртутно-капельным катодом получают кривые Второго типа (см. рнс. 59), если восстанавливается на электроде только ортооксихинолин, или кривые третьего типа (см. рис. 60), если идет восстановление как иона металла, так и ортооксихинолина. [c.138] Купферон применяется для определения в кислой среде меди, трехвалентного железа, титана, циркония, гафния, с которыми он образует малорастворимые соединения. Сам купферон восстанавливается на ртутно-капельном катоде при потенциалах от —0,67 до —0,70 в (нас. к. э.). В этой области потенциалов определение перечисленных солей металлов можно вести титрованием ио току восстановления кунферона. [c.138] С помощью оксимов титруют соли никеля, палладия, платины, кобальта и двухвалентного железа. [c.138] Такие реагенты, как гидрохинон, метол, п-аминофенол и п-фенилендиамин, используются для определения соединений золота. Определение ведут по току окисления реагента с платиновым электродом с получением кривых второго типа (см. рис. 59). [c.138] Применение органических реагентов в амперометрии, в том числе для определения редких и рассеянных элементов, рассмотрено в ряде работ [42—44]. [c.139] За последние годы амперометрический метод нашел широкое применение для определения органических соединений [45]. [c.139] например, различные амины титруют тетрафенилбор-натрием с ртутно-капельным или графитовым электродом, фенолы и ароматические амины — раствором бихромата калия или сульфатом четырехвалентного церия с платиновым электродом, альдегиды и кетоны — динитрофенилгидразином с ртутно-капельным электродом, полисахариды титруют иодом с платиновым электродом и др. [c.139] Вернуться к основной статье