Реагенты в амперометрическом титровании

Примером индикаторного титрования является комплексонометрическое титрование, когда в качестве индикатора используют какой-нибудь реагент, образующий менее устойчивое комплексное соединение с определяемым ионом, чем титрант. Для уменьщения влияния разбавления на поглощение рекомендуется добавлять из микробюретки титрант приблизительно в 10 раз более концентрированный, чем титруемое вещество. По способу определения точки эквивалентности метод спектрофотометрического титрования подобен кондуктометрическому и амперометрическому титрованию. [c.478]

Для проведения амперометрического титрования используют любую химическую реакцию, приводящую к удалению определяемого иона. Титрующий реагент может или осаждать титруемое вещество, или связывать его в комплекс, восстанавливающийся при большем потенциале, чем наложенный на индика- [c.304]

Для проведения амперометрического титрования в электролизер вносят аликвотную часть исследуемого раствора и добавляют малыми порциями из микробюретки раствор реагента. После каждого добавления титранта дают установиться равновесию и только после этого записывают показания прибора. Снимают по 4—5 точек до к.т.т. и 4— 5 точек после нее. [c.165]

Ферроцианид калия окисляется на платиновом и графитовом микроэлектродах и в определенном интервале потенциалов дает устойчивый диффузионный ток, пропорциональный концентрации. Благодаря этому ферроцианид калия может быть использован для амперометрического титрования ряда катионов, образующих с этим реагентом малорастворимые соединения. Эти катионы не дают электродной реакции при анодной поляризации электрода, и поэтому до момента эквивалентности не наблюдается изменения силы тока, а при введении избытка реагента ток возрастает пропорционально концентрации ферроцианида калия. (Данную задачу рекомендуется выполнять после проведения вольтамперного исследования ферро- и феррицианида калия с использованием вращающегося графитового электрода.) Титрование проводят на установке ПАТ. [c.175]

В зависимости от того, что восстанавливается или окисляется при заданном микроэлектроду потенциале , график амперометрического титрования будет иметь различный вид. Так, в случае восстановления определяемого иона по мере добавления реагента значение пр будет уменьшаться вплоть до достижения эквивалентной точки. В эквивалентной точке величина г будет равна остаточному току, так как добавляемый реагент индифферентен (рис. 107, а). [c.294]

В том случае, когда определяемое вещество окисляется, а реагент восстанавливается при заданном микроэлектроду потенциале, график амперометрического титрования будет иметь вид, представленный на рис. 107, г. [c.294]

Метод анализа, родственный полярографии — амперометрическое титрование проводят при постоянном потенциале фд, соответствующем наступлению предельного тока (рис. 63). Эквивалентную точку определяют по изменению величины диффузионного тока. Преимущество этого метода перед обычным титрованием состоит в том, что с его помощью можно определять значительно меньшие количества вещества. Кроме того, амперометрическое титрование можно проводить в мутных или окрашенных растворах. Этим методом можно определять вещества, которые сами не участвуют в электродной реакции, но могут быть оттитрованы восстанавливающимися (или окисляющимися) реагентами, [c.297]

При приготовлении реактива Фишера берут избыток пиридина и диоксида серы и, таким образом, емкость реагента относительно воды лимитируется содержанием иода. Точку эквивалентности устанавливают по коричневой окраске избытка реактива. Переход окраски — от желтой до коричневой. Проводят также амперометрическое титрование до мертвой точки . [c.639]

Методы амперометрического титрования Sb(IH), основанные на образовании прочных нерастворимых и комплексных соединений с органическими реагентами, характеризуются низкими пределами обнаружения (до 10 мкг Sb в пробе), однако по точности (ошибка — 3%) уступают амперометрическому титрованию броматом калия (ошибка —0,1%). [c.72]

Точку эквивалентности при амперометрическом титровании с двумя индикаторными электродами находят по значительному увеличению тока через ячейку, продолжающемуся не менее 30 с после добавления последней порции реагента. Кроме того, точку эквивалентности можно находить графически по зависимости силы тока, протекающего через ячейку, от объема добавленного реагента. В этом случае методика расчета совпадает с методикой нахождения точки эквивалентности по зави- [c.123]

При амперометрическом титровании мышьяка применяют растворы окислителей или восстановителей в зависимости от валентного состояния мышьяка в анализируемом растворе. Могут использоваться также реагенты, образуюш ие малорастворимые соединения с арсенит- или арсенат-ионами, а также прочные комплексные соединения. Индикаторным электродом служит платиновый вращающийся электрод [849]. [c.88]

Одними из новых и перспективных реагентов для амперометрического титрования гетерополисоединений мышьяка являются производные антипирина [228], образующие с ними очень малорастворимые соединения. [c.89]

Раствор реагента применим для амперометрического титрования солей двухвалентного кобальта. [c.101]

Амперометрическое титрование серебра органическими реагентами [c.89]

Условия амперометрического титрования кадмия некоторыми реагентами приведены в табл. 18, дополнительные данные по их применению приводятся ниже. Очевидно, могут быть использованы и многие другие реакции, представленные ранее в табл. 13. [c.114]

Индикаторными электродами для амперометрического титрования служат вращающиеся платиновый шш графитовый электроды. Большое число органических реагентов, окисляющихся при потенциалах поляризации этих электродов и пригодных в качестве титрантов, позволяет найти условия для селективного определения многих элементов. Селективность определения можно повысить, подобрав условия для протекания химической реакции в процессе титрования. Это можно сделать, регулируя pH и вводя маскирующие агенты для устранения влияния примесей. [c.185]

В отличие от полярографического анализа при амперометрическом титровании совсем не обязательно, чтобы определяемый ион давал электродную реакцию, т. е. восстанавливался( или окислялся) на электроде. Достаточно, чтобы на электроде мог восстанавливаться или окисляться один из двух участвующих в титровании реагентов или какой-либо из продуктов реакции титрования. [c.23]

Для случаев, когда ни одно из веществ, участвующих в реакции, и ни один из продуктов реакции между ними не дает электродной реакции, применяют индикаторный метод амперометрического титрования. К анализируемому раствору добавляют небольшое количество вещества, способного давать электродную реакцию и взаимодействующего с одним из реагентов после достижения эквивалентной точки. [c.24]

Важной особенностью амперометрического титрования, выгодно отличающей его от полярографических определений, является следующее если для полярографического определения необходимо, чтобы сам определяемый ион давал электродную реакцию, т. е. восстанавливался (или окислялся) на электроде, то для амперометрического титрования это совершенно не обязательно. Достаточно, чтобы на электроде мог восстанавливаться или окисляться хотя бы один из двух участвующих в титровании реагентов или продукт этой реакции. Если электродную реакцию дает титруемое вещество, то оно с самого начала титрования даст определенный диффузионный ток (при соответственно подобранном напряжении), который во время титрования будет постепенно понижаться вследствие связывания этого вещества титрующим раствором в осадок, в малодиссоциированное соединение или переведения его в другую форму валентности, уже не дающую электродной реакции при данном потенциале. В таком случае кривая титрования будет иметь вид, изображенный на рис. 2 (форма а). [c.15]

За последнее время довольно щирокое практическое применение в качестве титрующих реагентов при амперометрическом определении тех или иных элементов находят различные органические вещества (см. гл. VII и приложение 3). В настоящем руководстве не представляется возможным остановиться на электрохимических свойствах всех используемых в амперометрическом титровании органических реактивов. Поэтому ограничимся лишь несколькими примерами, показывающими, какие факторы необходимо учитывать при выборе величины потенциала платинового электрода в случае титрования по току органического титранта. [c.85]

При обычном амперометрическом титровании только один из электродов является индикаторным, а вторым электродом служит тот или иной электрод сравнения. Индикаторный электрод работает при определенном потенциале по отношению к электроду сравнения, потенциал которого не должен изменяться во время титрования (электрод сравнения не должен поляризоваться). Если же погрузить в один и тот же раствор одновременно два платиновых электрода примерно одинакового размера и наложить на них постоянное напряжение (V), то при соответственно подобранных реагентах во время титрования будет изменяться сила тока, являющаяся функцией наложенного напряжения и зависящая также от концентрации ионов, участвующих в титровании. Ход процесса [c.96]

Нужно учесть, что реагент с течением времени подвергается окислению кислородом воздуха. В связи с этим для амперометрического титрования в нашем методе использовался только свежеприготовленный, предварительно очищенный реагент. [c.141]

Поскольку сила диффузионного тока уменьшается при разбавлении раствора, то в данные амперометрического титрования необходимо внести поправку на разбавление электролита, возникающее от прибавления реагента. Эта поправка заключается в умножении каждого отсчета диффузионного тока на величину (У4-а)/1/, где У—первоначальный объем титруемого раствора, а V — добавочный объем реагента. Можно избежать необходимости введения поправки, если брать концентрацию титрующего агента по крайней мере в десять раз выше концентрации титруемого раствора. В этом случае добавленный объем реагента будет незначителен по сравнению с общим объемом и им можно пренебречь. Если эти указания не будут выполнены, то график будет состоять не из прямых линий, а из кривых. Однако положение конечной точки от этого не изменится. [c.179]

По типу р-ции при титровании различают окислительновосстановительное титрование, кислотно-основное титрование, титрование по методу осаждения (см., напр.. Аргентометрия), комплексообразования (см. Комплексометрия) и др. по способу индикации конечной точки — потенциометрич. титрование (см. Потенциометрия), фотометрич. титрование (см. Фотометрический анализ), кондукто-метрич. титрование (см. Кондуктометрия), амперометрическое титрование и др. В зависимости от того, р-р какого реагента примен. в качестве титранта, выделяют перманганатометрию, иодометрию, комплексонометрию и т. д. [c.582]

Поскольку используются обратимые системы (Ре2 РеЗ+, 12 1, Кз[Ре(СМ)б I КЛРе(СЫ)б]), поляризация от внешнего источника может быть небольшой — не более 100 мВ. В ходе титрования регистрируют зависимость сила тока — объем титрующего реагента. Амперометрический метод с двумя индикаторными электродами особенно широко применяют в кулонометрическом титровании (см. работу в разд. 5.2). [c.306]

Если определяемое вещество ие может участвовать в окислительновосстановительном процессе на электроде, то можно подобрать органический реагент, взаимодействующий с определяемым ионом и способный участвовать в редокспроцессе. Этот реактив может принимать участие в реакциях осаждения, комплексообразования или нейтрализации с определяемым ионом. Амперометрическое титрование предложено Я. Гейровским в 1927 г. Его проводят на полярографической установке с капельным ртутным катодом или платиновым вращающимся катодом и неполяризуемым электродом сравнения. [c.455]

Вместо индикаторов можно пользоваться данными, полученными путем контроля (измерения) подходящей физической величины, которая в пределах скачка претерпевает значительные изменения. Такой величиной может служить электродный потенциал, если он определяется редоксипарой титруемого вещества или реагента. Такой вид титрования называют потенциометрическим титрованием. Если нахождение скачка осуществляют путем измерения предельного диффузионного тока, говорят об амперометрическом титровании. Когда для этой цели используют светопоглощение титруемого раствора, метод называют фотометрическим титрованием. В случае радиометрического титрования измеряют радиоактивное излучение. [c.164]

Для определения количества SH-rpynn в белках и пептидах наиболее широкое распространение получили следующие методы амперометрическое титрование азотнокислым серебром, титрование га-хлор-меркурибензоатом (га-ХМБ) (метод Бойера) и определение при помощи ДТНБ — реагента Эллмана. [c.157]

Измерив объем титранта в конце титрования, рассчитывают концентрацию С анализируемого р-ра по формуле V = (концентрации выражены в моль/л). Теоретически необходимо добавить такой объем титранта, к-рый содержит кол-во реагента, эквивалентное кол-ву определяемого компонента в соответствии со стехиометрией р-ции между ними при условии, что эта р-ция практически необратима. Этот объем титранта соответствует точке эквивалентности (т.э.), или моменту стехиометричности. Практически определяют, однако, не т.э., а конечную точку титрования (к.т.т.), к-рая должна максимально совпадать с т.э. для получешгя миним. погрешности титрования. Фиксировать к. т. т. можно по измененшо окраски добавленного индикатора (выбор к-рого осуществляют по теоретически рассчитанной кривой титрованпя) или по достаточно резкому изменению к.-л. физ. характеристики р-ра, зависящей от концентрации определяемого в-ва,-тока, окислит.-восстановит. потенциала, оптич. плотности, электрич. проводимости и кол-ва электричества. Соотв. различают амперометрическое титрование, потенциометрич., фотометрич., кондуктометрич. и кулонометрич. титрование (см. Потенциометрия, Фотометрический анализ, Кондуктометрия и Кулонометрия). В этих титриметрич. методах кривая титрования представляет собой зависимость измеряемой физ. величины от объема (или массы) титранта. [c.598]

Иногда амперометрическое титрование возможно и в том случае, если ни определяемое вещество, ни титрант не являются электроактивными. Титрование возможно, если электроактивен образующийся продукт (рис. 93, в). В качестве индикаторного электрода для проведения амперометрического титрования используют вращающийся платиновый или графитовый электрод. Большое число органических реагентов, окисляющихся при потенциалах поляризации этих электродов и пригодных в качестве титрантов, позволяет найти условия для селективного определения многих элементов. Селективность определения можно повысить, подобрав соответствующие условия для протекания химической реакции в процессе титрования. Это можно сделать, регулируя pH и вводя маскирующие агенты для устранения влияния посторонних примесей. В выбранньк условиях /, необходимо подобрать [c.187]

В качестве титранта для ЗЬ(У) предложен 2,4-дитиобиурет [699]. Этот реагент в растворах НС1 (>3 М) восстанавливает ЗЬ(У) до ЗЬ(1П). С его применением предложен амперометрический вариант титрования ЗЬ(У). Титрование проводят по анодному току реагента при наложении внешней э.д.с. 0,55 е в качестве индикаторного электрода применяют платиновый или графитовый электрод. Амперометрическому титрованию ЗЬ(У) в 6 Л/ НС1 не мешают большие количества РЬ, Bi, Те, N1, Со, Мп(И), 2п, А1, С(1, 1п, Зп, Нд, Ag. Мешающее влияние Ре(П1) устраняется введением Н3РО4, а Зе(1у) — добавлением 50-кратных количеств Си(П). [c.39]

Хорошими реагентами для амперометрического титрования ЗЬ оказались некоторые производные Димеркаптотиопирона, образующие с ней нерастворимые соединения [696, 697]. Так, амилдимер-каптотиопирон (Н2В) образует с ЗЬ(1И) соединение состава 8Ь(НВ)а, нерастворимое в сильных кислотах. Титрование ведут [c.71]

Определение производится как прямым титрованием соле[1 тория реагентом, так и косвенным методом, основанным на осаждении тория в виде нормального молибдата ТЬ(Мо04)2 л Н20 [372, 551, 665, 1195, 1463] с последующим восстановлением и титрованием молибдена, связанного с торием. Для установления точки эквивалентности используют индикаторы дифенилкар-базид и ферроин, а также методы потенциометрического и амперометрического титрования. [c.58]

Соединение золота с диэтилдитиокарбаминатом натрия изучали Бобтельский и Эйзенштедтер [807] методом гетерометрического титрования. Тулюпа и Усатенко [594] на основании результатов амперометрического титрования по аналогии взаимодействия Au(III) с сульфид-ионами считают, что вначале Au(III) восстанавливается до Au(I), которое взаимодействует с новой молекулой реагента, образуя комплексное соединение. Молярное отношение Au(III) fl — 1 2. Золото(1) образует соединение 1 1, что подтверждено амперометрическим титрованием. [c.37]

Бензолсульфонилтиобензамид [606] взаимодействует с Au(III) при отношении 1 3, давая малорастворимое соединение, произведение растворимости которого равно 1,5-10 . Реагент применяют для амперометрического титрования золота(1И). [c.45]

Раствором бензолсульфонилтиобензамида в 0,01 М КаОН титруют 0,009—3 мг Аи(1П) с графитовым электродом при 0,9—1 в и pH 3 (ацетатный буферный раствор) по току окисления реагента. Мешают Hg и Ag. Метод применен для анализа индиевых сплавов [606]. Для определения 0,05—2мгкп( ) в присутствии N1, РЬ, Со, гп,В1,Мп,Сг, Аз, А1, Ге, Ag, КЬ, ЗОГ, СГ, КОд предложено использовать 1-фенил-2,4-дитиобиурет [608]. Титруют на фоне 0,1 — 1 N НС1 или Н2304 при потенциале 0,85 в (отн. н.к.э.). Мешают Си, Hg, Р(1, большие количества 1г(1У). Описано амперометрическое титрование 0,01—2,0 мг Аи(1П) раствором меркаптобензотиазола [180]. Метод применен для определения золота в кварцевых, сульфидных и окисленных рудах. Титрованием раствором тионалида определяют 4-10" —10" г-ион/л Аи(1П) [578]. [c.134]

При нахождении конечной точки прибавлением раствора реагента к отфильтрованным от осадка порциям анализируемого раствора до прекращения образования мути получаются неточые результаты [519]. Более успешно амперометрическое титрование [441, 936] с капельным ртутным катодом. 1-Нитро-зо-2-нафтол восстанавливается на этом электроде и дает хорошо выраженную волну при потенциале полуволны от —0,01 [c.127]

Известны и фотометрические методы определения содержания серебра в этих препаратах, а также в аргироле и в таргезине [745]. Для анализа некоторых фармпрепаратов пригоден метод, основанный на осаждении серебра избытком м-додецилмеркаптана и амперометрическом титровании избытка реагента раствором AgNOa при потенциале —0,23 в с платиновым микроэлектродом [746] или метод потенциометрического титрования раствором соли V(II) [99]. Серебро в гомеопатических средствах определяют [613, 1383] дитизоновым методом, в биологических материалах — методом хроматографии на бумаге [1400]. Рентгенофлуоресцентный метод анализа фармацевтических препаратов описан в [1431]. [c.193]

Для амперометрического титрования кадмия используют реакции его осаждения и комплексообразования, в качестве титран-тов — преимущественно органические реагенты. Индикаторными электродами служат ртутный капельный, вращающиеся платиновый или танталовый, два станционарных платиновых электрода. Амперометрический метод характеризуется высокой точностью титрования малых количеств кадмия (га-10 — 10-га С(1) и в ряде случаев позволяет проводить анализ в присутствии большого количества посторонних элементов [69, 204, 378, 379]. [c.114]

Другие методы. Проводилось изучение возможности использования магнезона I и магнезона II для амперометрического титрования магпия [199]. По-видимому, эти реагенты не заслуживают внимания, так как с магнием не образуют соединений определенного состава. О методе определения, основанном на осаждении оксихинолината магния, обработке его бромом и амперометрическом титровании избытка брома арсенитом натрия см. в [824]. [c.111]

Зависимость величины предельного тока от количества добавленного реактива представляет собой типичную кривую амперометрического титрования. После полного осаждения цинка ток остается постоянным (рис. 6.34а). Для построения кривой титрования достаточно иметь по 3—4 точки для каждой ветви кривой. Точку эквивалентности находят экстраполяцией. Метод амперометрического титрования отличает от полярографического то, что в полярографическом методе анализа сам определяемый ион должен восстанавливаться (или окисляться) на электроде. Для метода амперометрического титрования это не является обязательным достаточно, чтобы на электроде мог восстанавливаться (или окисляться) хотя бы один из двух участвующих в титровании реагентов или продукт их реакции, т.е. электроактивным может бьггь определяемое вещество, титрант или образующийся продукт. Для проведения метода амперометрического титрования необходимо установить на индикаторном электроде потенциал, отвечающий области диффузионного тока того вещества, которое участвует в электродном процессе и концентрация которого изменяется в процессе титрования. Для этой цели можно использовать реакции осаждения (например, титрование цинка ферроцианидом калия), реакции окисления - восстановления (например, титрование ванадата солью Мора) и реак- [c.765]

За последнее время- большое внимание уделяется графитовому индикаторному электроду, который широко применяется в электрохимических методах анализа в том числе и в амперометрическом титровании 28-33. Для работы обычно рекомендуется использовать не чистый графит, а графит, предварительно пропитанный воском, парафином, клеем БФ-2 или некоторыми другими веществами 3 -зб. На пропитанном электроде наблюдается значительно меньший остаточный ток, чем на непропитанном, и улучшается воспроизводимость результатов. Это объясняется способностью пропитывающих реагентов, так называемых импрегнаторов, снижать остаточный (емкостный) ток вследствие заполнения пор графита и создания более плотной поверхности. При этом импрегнаторы почти не уменьшают величины диффузионного тока. Пропитка электрода также значительно расширяет предел его поляризации в отрицательную область потенциалов. Так, например, в кислом растворе пропитанный графитовый электрод можно поляризовать до потенциала —0,6 в, а непропитанный только до —0,1 в (НВЭ). Различие в пределе отрицательной области поляризации пропитанного и непропитанного графитовых электродов объясняется наличием в порах непропитанного графита кислорода воздуха, который восстанавливается и тем самым обусловливает резкое возрастание катодного тока. Поэтому при пропитке электрода необходима стремиться к тому, чтобы воздух, наполняющий поры графита, полностью из них вышел. Графитовый электрод особенно перспективен, поскольку поверхность его легко может быть обновлена путем зачистки наждачной бумагой, а некоторые посторонние процессы, в частности восстановление растворенного в электролите кислорода, происходят на графитовом электроде при значительно более отрицательных потенциалах, чем на платине. [c.45]

Амперометрическое титрование. Титрование можно проводить в электролизере полярографа путем измерения силы диффузионного тока после добавления отдельных порций реагента. По аналогии с потенциометрическим и кондуктометрпческим титрованием, эта операция называется амперометрическим титрованием. Поскольку величина диффузионного тока в общем пропорциональна концентрации, то кривая амперометрического титрования состоит из двух прямых, точка пересечения которых является конечной точкой титрования. Существует три типа таких кривых (рис. 11.20). Кривая а возникает при титровании восстанавливаемого иона реагентом, который сам по себе не образует полярографической волны. Примером является титрование ионов свинца окса- [c.179]