ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Выбор подходящей среды из "Определение констант устойчивости и других констант равновесия в растворах" Несмотря на ограничения, упомянутые выше, метод постоянной ионной среды для контроля коэффициентов активности крайне полезен и может быть применен в сочетании с большинством физико-химических методов для изучения равновесия в растворе. Выбор фонового электролита для данного исследования определяется рядом факторов. [c.39] Фоновый электролит по возможности не должен оказывать влияния на измеряемое физическое свойство например, соль, используемая в качестве фонового электролита при спектрофотометрическом исследовании, должна иметь малый коэффициент экстинкции при рабочей длине волны. [c.39] Поэтому желателен выбор такого фонового электролита, который образует с исследуемыми формами только очень слабые комплексы. Наиболее широко используются соли щелочных металлов с однозаряженными анионами (часто перхлорат-ионом). [c.39] Следует удалять вещества типа буферных реагентов, которые образуют комплексы с А, В или ВА , а также обуславливают концентрации гидроксильного иона, достаточные, чтобы вызвать заметный гидролиз. Однако, в принципе, вводя поправки, можно проводить исследование и в присутствии гидроксокомплексов или комплексов, образующихся с буферным или фоновым электролитом, если известны соответствующие константы устойчивости (см. гл. 4, разд. 4, Д). Как видно из разд. 1,Б гл. 2, ионы среды не должны быть кислотами или основаниями, сопряженными реагирующим формам. [c.39] Основные теоретические предпосылки, которыми руководствуются при выборе среды, определяют и то, является ли уравнение (2-6) вполне удовлетворительным описанием поведения малых концентраций растворенного вещества в присутствии смешанного фонового электролита. [c.41] ТИПОВОЙ кривой единой формы (гл. 5, разд. 1). Так как эти величины включают только изменения концентраций, то заметные изменения в коэффициентах активности должны вызывать отклонения экспериментальных данных от теоретических функций. Если образуются только два комплекса, то функции a (lg i) и n ga) на графике являются не типовыми кривыми единой формы, а симметричными относительно точки Я=1 (гл. 5, разд. 2). Большие изменения в коэффициентах активности опять-таки должны вызывать отклонения от предсказанного поведения. В системах, в которых образуется более двух комплексов, критерий симметрии можно применить к функции ас(1 о ), но не к функции re(lga), которая не является симметричной и не имеет единой формы. [c.43] Вернуться к основной статье