ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Системы комплексов типа из "Определение констант устойчивости и других констант равновесия в растворах" Методы, описанные выше, применимы для изучения одной формы или серии комплексов при ступенчатом равновесии. В благоприятных случаях их можно значительно упростить. Шварценбах и его сотрудники разработали методы конкурирующих реакций для изучения комплексов 1 1 аминополикар-боксилатных ионов и полиаминов, которые настолько устойчивы, что можно пренебречь свободными концентрациями Ь, Ь, а, а тех форм, которые не присутствуют в избытке. [c.102] Шварценбах и Андерегг [48] изучили систему В, 33, А, Я, используя ион ртути(II) в качестве вспомогательной центральной группы. [c.103] Конкурирующие реакции, описанные выше, полезны, в частности, для изучения комплексонатов. Так как последние имеют несколько донорных групп, то обычно они образуют комплексы типа 1 1 настолько устойчивые, что невозможно определить концентрацию свободного лиганда обычными методами (см. стр. 62). Вспомогательные соединения следует по возможности выбирать таким образом, чтобы константы равновесия К были порядка единицы. Если этого нельзя достичь, то концентрации реагентов следует подбирать так, чтобы все формы, участвующие в равновесиях (4-28), (4-29), (4-30), присутствовали в заметных концентрациях. [c.105] Как было показано, образование моноядерных комплексов в системе можно выразить, пользуясь понятиями п (среднего числа лигандов А, связанных с центральной группой В) или (доли центральной группы в форме комплекса ВАс). Если измеряется концентрация свободной центральной группы Ь, то отношение Ь/В дает значение о- Экспериментальные методы определения Я и ас в зависимости от концентрации свободного лиганда даны в гл. 3 и 4. Предполагается, что коэффициенты активности всех форм можно сохранять постоянными, так что закон действия масс справедлив в концентрационном выражении. [c.108] Вернуться к основной статье