Системы комплексов типа

СИСТЕМЫ КОМПЛЕКСОВ ТИПА 1 1 [c.102]

В табл. III. 11 не включены ДМ комплексов иода с ароматическими эфирами, сульфидами и аминами. Донорные свойства гетероатома в этих соединениях значительно снижены по сравнению с соединениями алифатического ряда вследствие ря-сопряжения (см. гл. III.2 и V.12). Дипольный момент дифенилсульфида и тио-анизола в растворе, содержащем Ig лишь на 0,3—0,5 D превышает обычные значения ДМ этих соединений. Дипольный момент Ij в растворе, содержащем трифенил-амин или фенетол, составляет 0,7 Z) [136, 261]. Эти данные свидетельствуют об отсутствии заметного взаимодействия в подобных системах. Комплексы типа па не образуются. Возможно образование комплексов типа яа. [c.126]

Рассматривая совместно результаты этого эксперимента и данные группового состава исследуемых нефтей, можно заметить, что степень взаимодействия нефтей с твердой поверхностью зависит, во-первых, от содержания в нефти смол, асфальтенов и окисленных структур, во-вторых, от элементного состава подложки. Причем, чем больше в нефти окисленных структур и больше на твердой поверхности многовалентных металлов -кальция, магния, железа, тем лучше взаимодействие исследуемой нефти с твердой поверхностью.Сказанное выше хорошо согласуется с исследованиями по адсорбции поликислот и других полиэлектролитов на поверхности аэросила [81,107]. Показано, что присутствие в системе полиэлектролит - аэросил многовалентных металлов, таких как барий, кальций, алюминий, железо, приводит к существенному росту адсорбции поликислот на твердой поверхности. Этот факт увеличения адсорбции полимолекулярных соединений авторы связывают с перезарядкой поверхности и образованием на поверхности металлоорганических комплексов типа Ме(С00)2 и Me( OO)j посредством образования так называемых мостиковых связей -СОО - Me - Si =. [c.93]

Здесь речь идет о циклических полиэфирах 17 — краун-эфирах, открытых Педерсеном [2с] в 1960-х годах (см. разд. 4.2.2). Полость внутренней части молекулы 17 достаточна по размеру для того, чтобы там разместился ион калия, а наличие шести атомов кислорода обеспечивает возможность образования прочной системы координационных связей, как это показано в структуре 18, вполне заменяющих гидратную оболочку (схема 2.8). Поэтому комплексы типа 18 уже достаточно хорошо растворимы в органических растворителях, в чем легко убедиться с помощью простого эксперимента если взять двухфазную систему ярко-окрашенный водный раствор перманганата калия — бесцветный бензол и добавить в нее небольшое количество краун-эфира 17, то бензольный слой немедленно окрашивается в интенсивный малиновый диет, Понятно, что в такой системе окисление органического [c.82]

На случай остановки какого-либо звена цепочки , составляющей комбинированную систему, предусмотрен небольшой парк промежуточных резервуаров. Если имеется несколько комбинированных блоков, жесткие связи могут быть предусмотрены не только внутри каждой системы, но и между блоками. Например, на одном из новых заводов Казахстана запроектировано два комбинированных комплекса типа ЛК-6у, включающих первичную перегонку нефти, каталитический риформинг бензина, гидроочистку дизельного топлива и керосина, газофракционирование. [c.305]

Поэтому определение состава этой многокомпонентной системы, основанное на термодинамических расчетах, которые относятся к равновесному состоянию, неправомерно хотя бы потому, что даже приблизительно нельзя установить погрешность подобных расчетов. Еще более сложным процессом является разложение углеводородных комплексов типа гудронов. [c.187]

Переходя к рассмотрению способности катионов различных групп элементов Периодической системы Д И. Менделеева образовывать комплексные соединения с комплексонами, необходимо отметить, что взаимосвязь между положением элемента в Периодической системе и устойчивостью образуемого им комплексоната может быть охарактеризована только в самой общей форме. В значительной мере отсутствие сколько-нибудь универсальных закономерностей объясняется различной природой и многообразием сочетаний донорных атомов, входящих в состав молекул хелантов. Тем не менее даже простое сопоставление прочности только комплексов типа ML для катионов одной группы, а также сравнение относительной устойчивости комплексонатов элементов различных групп представляют несомненный интерес. [c.355]

Детально изучена экстракция уксусной [585, 586], трихлоруксусной [587] и щавелевой кислот [588]. На основе данных по распределению и криоскопии идентифицировано несколько комплексов типа RgN НАс(НАс)л, где п = О—3. В этой и аналогичной системах с трихлоруксусной кислотой не обнаружено никакой агрегации. I [c.65]

В работе [14, 15] методами квантовой химии в сочетании с методами статической физики и молекулярной динамики исследована электронная структура растворов электролитов. Для расчетов использованы модельные системы, представляющие собой элементарные структурные единицы жидкой фазы. Обычно модельными системами служат моногидраты ионов металлов, комплексы типа М + (Н20)п (л< 10), димер воды. В данной же работе рассмотрен реакционно активный участок комплекса — связь ОН и водородная связь ОН ОН2 (где Н — уходящий протон ОН2 — внешнесферная молекула воды). [c.18]

Сйстемы ацетонитрил — вода — иодистая соль. Йа основании толученных данных делается предположение об образовании в изученных системах комплексов типа [c.95]

Следует заметить, что вероятность образования л-аллильных комплексов типа А в условиях реакции гидрогенолиза, т. е. в избытке водорода, представляется нам весьма спорной. О том же говорит больщое дополнительное напряжение, возникающее в системе при дегидриро- [c.114]

З) Гетерогенные каталитические процессы — в образовании акт йвного комплекса кроме исходных молекул принимает участие не входящее в стехиометрическое уравнение реакции вещество, находящееся с реагирующими молекулами в разных фазах. Активный комплекс, как правило, образуется на границе раздела фаз, являясь во многих случаях поверхностной системой хемосорбционного типа, [c.272]

Уравнение (13.7) записано схематично, так как в практике для увеличения растворимости Ь используют растворы иода в KI, а в этой системе образуются иодидные комплексы типа 1г. Однако для простоты обычно оставляют схему записи (13.7), тем более, что образование 1г лишь незначительно сказывается на величине стандартного потенциала. Судя по численному значению стандартного потенциала пары Ь/ " — (0,545 В), свободный иод (или 1Г) в раст воре является окислителем средней силы, а иодид-ион 1 — средним по силе восстановителем. В титри-метрйческих методах используют и окислительные свойства иода и восстановительные иодида. Методы, основанные на прямом [c.276]

Не вполне ясны причины, по которым эти способы стабилизации не используются нарушающим правило ЭАН 17-электронным карбонилом У(СО)б. Считают, что димеризация его затруднена стерическими препятствиями [хотя известны 7-координационные комплексы типа (СО)б)УАиРРЬз], а анион [У(СО)б] при реакции V с СО не получается просто потому, что в системе нет частицы, способной стать катионом. [c.99]

Принцип соответствия. Каждому комплексу фаз, находящихся в данной системе в равновесии, соответствует на диаграмме определенный геометрический образ. Для пояснения этого принципа рассмотрим диаграмму двухкомпонентной системы эвтектического типа (см. рис. 55). Здесь жидкой фазе отвечает часть плоскости диаграммы, лежащая выше кривой А СВ, комплексу фаз из жидкости и твердого компонента А —часть плоскости аА С, комплексу фаз из жидкости и твердого компонента В — часть плоскости ЬВ С, эвтектическому комплексу, состоящему из жидкости, твердых веществ А и В — линия аЬ и т. д. [c.201]

Теория кристаллического поля позволяет объяснить и относительную стабильность комплексных соединений переходных металлов. Для объяснения воспользуемся такой характеристикой комплексных соединений, как константа устойчивости, представляющая собой обратную величину константы диссоциации комплексов типа [МЬб] + (где М — двухвалентные ионы элементов периодической системы с порядковым номером от 20 (Са) до 31 (Си)) можно было ожидать монотонного увеличения константы стойкости (как показано пунктиром на рис. 16.3), так как ионы-комплексообразовате-ли имеют одинаковые заряды 2+, а ионные радиусы монотонно уменьшаются при переходе от a + к Zn +. Экспериментально найденная кривая зависимости (см. рис. 16.3) [c.383]

В отличие от тетрафторида для тетрахлорида реакции присоединения мало характерны. С хлоридами других элементов он, как правило, образует системы эвтектического типа. Установлено образование комплексов лишь с небольшим числом органических лигандов ацетонитрилом, ацетофенолом, ацетилацетоном и другими -дикетонами, а также с азотсодержащими основаниями (как пиридин, фенан-тролин и т. п.). Большинство этих комплексов — твердые, нелетучие, бесцветные вещества, гидролизующиеся водой и влагой воздуха. С о-оксихинолином тетрахлорид реагирует, образуя нерастворимое соединение [c.166]

Для расчета термодинамической константы устойчивости по уравнению (XI. 130) кроме lgP необходимо также знать изменение Рс при переходе от ионной силы 1 к ионной силе 2, которое существенно зависит от свойств реагирующей системы и электролитической среды. Для систем, где в качестве поддерживающего электролита применяется перхлорат натрия, можно заметить некоторые приближенно оправдывающиеся закономерности в величине б. При образовании комплексов состава МЬ часто бывает 6 = 0,05 если МЬг, то 6 = 0,10, а если МЬз, то 6 = 0,40. Влияние ионной силы на константы устойчивости высококоординированных комплексов типа МЬ4, МЬа и т, д. изучалось лищь в единичных работах, и оценка величины 6 в этих случаях является более грубой. Здесь можно принять 6 = 0,40. [c.265]

Следует отметить, что в системах подобного типа изменение исходного мольного соотношения катализатор - сокатализатор может приводить к принципиальному изменению роли сокатализаторов, в частности оснований Льюиса 193]. За пределами некоторого значения соотношения катализатор - сокатализатор (чаще всего 2 или 3) создается избыток основания, которое обычно является агентом обрыва цепи. Стехиометрический состав инициирующих комплексов может изменяться и в ходе катионной полршеризации. Вопрос, какие из комплексов участвуют в инициировании полимеризационного процесса все возможные или только некоторые из них, - один из самых сложных при изучении механизма и кинетики катионной полимеризации. [c.70]

В гомогенных каталитических системах при полимеризации пропилена получается нестереорегулярный атактический полимер. Стереорегулярный полимер получается при использовании гетерогенных катализаторов. Олигомеризация представляет собой процесс образования продукта большей молекулярной массы, чем исходные субстраты, но недостаточной, чтобы считать их полимерами. Катализаторами олигомеризации алкенов являются контакты Циглера-Натга, карбонильные комплексы металлов (N1, Со, КЬ, Ре, Сг), "димерные комплексы типа КЬ2(СРзСОО)4. Различают два вида олигомеризации циклическую и линейную. [c.544]

Трифторид брома является превосходным реагентом и растворителем при получении тройных фторидов [25, 26]. Например, комплексы типа MRuFe, где М—щелочной металл, получают взаимодействием M I или МВг, ВгРз с металлическим рутением или хлоридом рутения [144, 145]. Эмелеус [26] и Шарп [25] провели обстоятельные физико-химические исследования химии трифторида брома и установили область его применения. В частности, ими проведено кондуктометрическое титрование растворов моновалентных фторидов растворами акцепторных фторидов в вакуумной системе. Для чисто препаративных целей методику этих исследований можно упростить, если получаемый продукт не слишком чувствителен к воздуху. Авторами данной работы было установлено, что можно медленно добавлять стехиометрические количества металлов или фторидов металлов к фторидам брома в тефлоновом стакане [c.333]

Многие из уже описанных принципов образования ковалентносвязанных хиральных фаз можно реализовать путем добавления хирального селектора в подвижную фазу. Все системы такого типа можно разделить на три группы системы, в которых происходит образование комплексов металлов (ХЛОХ), системы с добавками различных незаряженных соединений и, наконец, ион-парные системы, предназначенные для разделения заряженных соединений. [c.157]

Большой интерес вызывают гетерогенные катализаторы, полученные из гомогенных систем в качестве носителя главны.м обра-зо.м используют сшитый полистирол [30—33]. В системах этого типа легкость отделения катализатора от реакционной смеси сочетается с широкими возможностями создания координационно ненасыщенных комплексов, пригодных для проведения специфических химических превращений (см. разд. 15.6.3.2). [c.243]

Дальнейщие подробности, относящиеся к применению теории графов в стационарной и предстационарной кинетике ферментативных реакций, изложены в цитированных выще оригинальных )аботах, в приложении 1 в [33] и в работе Гольдщтейна [115]. 3 кинетике ферментативных процессов метод направленных графов является удобным алгоритмом. Вместе с тем он позволяет выявить глубокую аналогию, существующую между процессами в сложных электронных цепях и ферментативными реакциями. Системы обоих типов работают на сигналах, связанных сходными функциональными зависимостями. В электронных цепях сигналами являются напряжения и токи, в ферментативных реакциях — концентрации и скорости стадий. Аналогом закона Ома служит закон действующих масс. Однако закон Ома требует учета разности напряжений на концах двухполюсников, а закон действующих масс учитывает концентрацию ферментного комплекса (аналог напряжения) лищь на входе двухполюсника (ветви графа). Это отличие определяет неприменимость графических правил, разработанных для электрических цепей, непосредственно к ферментативным реакциям и затрудняет прямое электрическое моделирование реакций [120, 121]. [c.473]

Обстоятельными исследованиями было установлено, что комплексы типа MF 2AIR3 действительно существуют. Проще всего это доказывается для системы KF/Al( 2Hs)3- Соединение 1 1, полученное из компонентов этой системы, плавится приблизительно при 60°. Если к плаву постепенно добавлять возрастающие количества триэтилалюминия, то температура плавления повышается и достигает 121° при содержании 66 /3 мол.% триэтилалюминия. С большим количеством триэтилалюминия плав негомогенныи. В системе NaF/Al( 2Hs)3 отношения обратные соединение 1 1 имеет т. пл. 74°, а чистое соединение 1 2 более низкую — приблизительно 35° (обычно при комнатной температуре это жидкость). Из описанных ниже примеров наличие определенного соединения 1 2 становится совершенно очевидным. [c.48]

Сопряженные ди- и полиолефины подвергаются селективному гидрированию в присутствии комплексов кобальта (СоС12 - КСН, НСо(СО)4), железа и никеля (например, фосфиновые комплексы типа МХ2(РРЬз)г, где X = С1, Вг, I, а М = Со(П), Ге(П), №(П)). Так, при гидрировании бутадиена под влиянием системы СоС1з - КСН селективность действия катализатора зависит от отношения СН/Со. При высоком значения СН/Со (>5) образуется бутен-1, при низком (<5) - тракс-бутен-2. На селективность гидрирования бутадиена в значительной степени влияет природа растворителя. [c.569]

С другой точки зрения, соли аминов, как и фосфорорганические соединения, можно рассматривать как экстрагенты элек-тронодонорного типа. В солях аминов и четвертичных аммониевых оснований роль нуклеоофильного (электронодонорного) центра играет анион, входящий в состав этих солей. Способность соли металла экстрагироваться одноименной солью амина определяется способностью основного аниона — лиганда системы образовывать недиссоциированные комплексы типа МА с катионом извлекаемого металла и, кроме того, способностью этого аниона, входящего в состав соли амина, образовывать координационную связь с атомом металла, увеличивая число присоединенных к металлу анионов-лигандов до возникновения в экстрагирующемся соединении структуры комплексного аниона [МАт+и]" . В соли амина вида R R"R " NHA нуклеофильность аниона А зависит, с одной стороны, от влияния заместителей, присоединенных к атому азота, а с другой — от природы самого аниона А , определяемой тем, какая кислота присутствует в водной фазе, равновесной с амином. [c.191]

Согласно Родену [708], редокспотенциал системы U +/U02 + может быть использован для определения фтора. Метод основан на плохой растворимости комплекса типа Ме(I) [UF5]. Если раствор содержит некоторое количество уранила, то в экви- [c.111]

Циклооктатетраен — желтая жидкость с т. кип. 14Г/760 мм, т. пл. —5°, 1,5348, — может быть удобно очищен через его кристаллические аддукты с нитратом серебра [14]. Легкость, с которой циклооктатетраен образует комплексы типа СдНа Р1Х2, приводится как дополнительное доказательство структуры ванны [34]. Химические свойства циклооктатетраена показывают, что это весьма реакционноопособная ненасыщенная система, и подчеркивают тем самым полное отсутствие какого-либо родства с бензолом [47]. Как и следовало ожидать, он легко подвергается каталитическому гидрированию с образованием в конечном счете циклооктана. При применении палладиевого катализатора наблюдается значительное замедление реакции после поглощения третьей молекулы водорода, поэтому процесс можно легко контролировать, чтобы достигнуть высокого [c.454]