ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Ячейки с одной переменной концентрацией из "Определение констант устойчивости и других констант равновесия в растворах" Таким образом, если Е определено для растворов с известными общими концентрациями В А металла и лиганда соответственно, то может быть найдена функция ао( ). Тогда соответствующие значения концентрации а свободного лиганда находятся, как описано в разд. 2, А гл. 3, и константы устойчивости вычисляются из функции ао(а) или последовательной экстраполяцией по методу Ледена [138, 139], или подгонкой кривых (гл. 5). [c.187] Величина ссо может быть легко найдена по разности между двумя измерениями. При использовании титрования общую концентрацию металла удобно поддерживать постоянной с помощью титранта, который содержит ионы металла (с концентрацией В) и лиганд, или добавляя равные объемы раздельных растворов лиганда и ионов металла (с концентрацией 2В). Триведенная обработка результатов может быть легко применена для элементов, в которых исследуемые ионы металла образуют положительный полюс. [c.187] Функция Ко (а) и отсюда константы устойчивости получаются из пар значений Е)в, А, как описано в гл. 5 и в разд. 2, А гл.З. [c.188] Таким образом, если концентрация водородных ионов в одной ячейке известна, то в другой она может быть вычислена. Методика Ковингтона и Пру не подходит для титриметрической техники и, возможно, не нужна, если не требуется точность выше 0,1 мв. [c.191] И константы гидролиза (стр. 21) вычисляются из функции п к) или, если присутствуют полиядерные формы, из функций п Ь, В) (гл. 17). Измерения концентрации водородных ионов можно также провести для изучения комплексообразования в целом ряде систем В, А, Н, где лиганд А способен соединяться с протонами применимость этого метода и вычисление констант устойчивости из экспериментальной функции Н В, А, Н) рассматриваются в разд. 1 гл. 4. [c.192] Измерения активности водородных ионов рН-метром, который стандартизован с помощью водного буфера, конечно, ограничены водными растворами, так как любое изменение в составе растворителя вызывает большие изменения в потенциале жидкостного соединения [174]. Однако при Е,, постоянном в широкой области кислотности, pH раствора в смешанном или органическом растворителях можно было бы измерить, если бы располагали стандартными буферными растворами в той же самой среде [22]. [c.193] Этот метод еще не использовался, и для изучения кислот-но-основного равновесия в неводных растворах были разработаны более сложные методы. [c.193] Игасаи — Н из кривой титрования а. Подобный метод был описан для титрования растворов Н и Н, В раствором нейтрального лиганда А [112]. [c.195] Таким образом, член С в уравнении (7-23) представляет собой и если (Eq- -Ej) известно, то концентрация а свободных анионов может быть вычислена из измеренного потенциала. Функция п а) для комплексов ионов металлов с легко получается с помощью уравнений (7-53) и (3-4), и отсюда можно вычислить константы устойчивости. Этот метод не нашел широкого применения, так как известно всего лишь несколько электродов, обратимых к анионам (табл. 7-2). Однако хлорид-ные и бромидные комплексы цинка [198], кадмия [177], таллия (III) [26, 170] и железа (III) [18] были изучены с помощью элементов типа (7-52) с хлор-серебряными электродами. Тем не менее Зунден [210] сообщил, что иод-серебряные электроды дают ошибки в растворах индия(III). [c.196] Зависимость Ig о/оо (сплошная кривая), п (пунктирная кривая) и п (точечная кривая) от Iga для системы В, , А, в которой 9 = 2, Л =1, Pi = Hg2 = 10 P(. [c.201] Вернуться к основной статье