Ячейки с одной переменной концентрацией

Два отделения ячейки содержат один и тот же электролит переменной концентрации Сх и постоянной концентрации Сг, соответ- [c.32]

В ячейке имеются два платиновых электрода, один точечный с площадью поверхности 51, второй — с площадью поверхности 5г, причем площадь поверхности 5г в 10 —10 раз больше Такая ячейка вводится в цепь переменного тока низкой частоты под напряжением 0,3 В и ниже. Сила тока в ячейке-диоде контролируется одним из электродов. В свою очередь сила тока на электроде в соответствии с уравнением (Х1Х.46) зависит от площади поверхности электрода и концентрации реагентов (иона Г и иода). Можно легко подсчитать по уравнению (XIX. 46), что сила тока на точечном электроде всегда меньше силы тока на большом электроде, так как поверхность большого электрода на три-четыре порядка больше поверхности малого электрода, а разница в концентрациях иона I и иода составляет около двух порядков. Следовательно, сила тока, проходящего через ячейку, будет определяться силой тока на точечном электроде. Когда точечный электрод является анодом, на нем разряжаются ионы 1 2Г— 2е -> Ь- Предельная сила тока на этом электроде и соответственно сила тока, протекающая [c.370]

Выходное напряжение, требующееся при таких условиях, можно подсчитать из закона Ома. Если предположить, что сопротивление между рабочим и вспомогательным электродами равно 200 ом, то для поддержания тока 2а потребовалось бы выходное напряжение 40 в. Ввиду того, что большинство потенциостатов не может давать такие высокие выходные напряжения, электролиз просто будет менее эффективным (потребует больше времени), чем -было подсчитано, если нельзя снизить сопротивление раствора и ячейки или концентрацию восстанавливаемого вещества. Эта проблема становится особенно важной для исследования в средах с высоким сопротивлением, таких как органические растворители. В этих случаях следует по возможности избегать больших токов путем регулирования других переменных. Один из принятых способов состоит, например, в установке потенциала рабочего электрода в начале электролиза на величину, [c.25]

Кондуктометрия, прямая кондуктометрия, контактная кондук-тометрия — непосредственное определение концентрации известного электролита в его чистом растворе или расплаве по электропроводности. Для предотвращения электролиза пользуются переменным током. Кондуктометрия основана на исследовании зависимости между концентрацией электролита в растворе и его электропроводностью. Электропроводность — аддитивная величина, определяемая всеми ионами, присутствующими в растворе. Анализируемый раствор находится в прямом контакте с электродами кондуктометрической ячейки. Метод пригоден только для анализа растворов, содержащих один электролит при фиксированной температуре [78]. [c.21]

В основу работы адсорбционного детектора положены переменные тепловые явления, происходящие в твердых адсорбентах из-за изменения состава окружающей газовой среды. При непрерывном прохождении газового потока через небольшой слой адсорбента (активированный уголь, силикагель, алюмогель) происходят изменения его температуры, если изменяется концентрация компонентов в газовом потоке, а компоненты этого газового потока имеют различные величины эффективной теплоты адсорбции. На возможность использования этого эффекта для детектирования газов в хроматографии было указано в работах [Л. 24, 34, 35]. Схема детектора адсорбционного типа представлена на рис. 14. Детектор имеет две ячейки [Л. 36], содержащие по 0,4 см активированного угля. Над слоями угля в каждой ячейке расположена батарея железо-константановых термопар. Батареи термопар двух ячеек включены встречно, и на самописец 1 подается разность их сигналов. Два газовых потока проходят непрерывно в ячейках через слои адсорбента. Один поток представляет собой чистый газ-носитель, а другой — газ-носитель с компонентами анализируемой на хроматографической колонке смеси. Расходы потоков стабилизируются регуляторами 5. Температура газовых потоков поддерживается постоянной с помощью термостата 4, установленной перед входом потоков в ячейки. [c.41]

Более удобен в исследовании молекулярных соединений метод диэлек-трометрического титрования (ДКТ) [46, 199, 200, 204], который заключается в измерении диэлектрической проницаемости и плотности [46, 199] или показателя преломления [204] серии растворов смеси компонентов А и Д в инертном растворителе при постоянной концентрации одного из них (например, Сд ) и переменной концентрации другого (Сд ). Диэлектрометрическое титрование удобно проводить в ячейке, изображенной на рис. II.9. Типичные кривые диэлектрометрического титрования для систем, где образуется один комплекс, приведены на рис. 11.10. Экстраполяция экспериментальных значений е и d к нулевой концентрации проводится по уравнению Хедестранда (11.107) или, если вместо d измеряют п,—по уравнению Гуггенгейма(И.108). Аддитивность вкладов компонентов раствора в его диэлектрическую проницаемость и плотность мож- [c.74]

В результате через ячейку протекает и постоянный, и переменный ток. Возникновение переменного тока обусловлено периодическими изменениями концентрации окисленной и восстановленной форм деполяризатора вслед за изменением потенциала электрода (Д 81псо/) относительно номинального значения за один полупериод увеличивается концентрация восстановленной формы, а за другой — окисленной формы. Аналитическую информацию в данном случае несет только переменный ток. Протекающий через ячейку переменный ток имеет ту же частоту, что и переменное модулирующее напряжение, но сдвинут по фазе на угол ф [c.745]

Пусть один из электродов имеет большую площадь, а другой — маленькую например, это будет проволочка или игла (рис. И). Если концентрация йода в растворе невелика, через такую ячейку можно пропустить сильный ток при условии, что катодом будет слуя ить большой электрод. Напомним, что чем больше иоверхность электрода, тем более сильный ток мы можем пропустить через ячейку (стр. 51). При перемене полюсов прибор будет про- [c.66]

При поляризации электродов возникает дрейф нулевой линии и нарушается линейная зависимость между концентрацией определяемого вещества и сигналом детектора. Исиользование переменного тока снижает поляризацию электродов, но вследствие большей диэлектрической проницаемости элюента но сравнению с пронгщаемостью исследуемого вещества появляется реактивная составляющая. Эти помехи можно устранить применением фазочувствительных детекторов, измеряющих активный или проводящий ток ячейки. Температуру в ячейке необходимо строго контролировать, так как колебание ее на один градус приводит к изменению проводимости на 2%. С помощью этого метода можно определить до 10" % соли в воде [13]. [c.112]