ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Летучесть из "Термодинамика многокомпонентных систем" Стремление химического потенциала к минус бесконечности при неограниченном уменьшении давления, т. е. нри условии максимального приближения к идеальному состоянию, в ряде случаев делает неудобным его использование. В связи с этим Льюис [1] ввел относительную величину, названную им летучестью. Ниже рассматривается влияние температуры, давления и состава на летучесть компонента как в чистом виде, так и в смеси. [c.154] Следовательно, численное значение с зависит от стандартного состояния, выбранного для энтальпии и энтропии. [c.154] При неограниченном уменьшении давления значение летучести согласно уравнению (10.01) должно стремиться к нулю. [c.154] Символы Р и f% относятся к давлению и летучести чистого А-го компонента при разрежении. С помощью уравнений (10.01) и (10.02) можно установить зависимости летучести компонента в фазе от температуры, давления и состава. [c.154] В таком виде уравнение (10.11) используется редко, так как при разрежении значение парциального объема приближается к бесконечности, а значение летучести компонента в чистом виде стремится к нулю. [c.155] Возможность его использования зависит от точности, с которой уравнение состояния идеального газа описывает объемное поведение вещества. [c.156] Вернемся к оценке обш,ности уравнения (10.18). Замена удельного объема /с-го компонента объемом идеального газа [см. уравнение (10.16)] позволяет заменить летучесть компонента в чистом виде давлением. Эта процедура приводит к выражению, дающему возможность определить летучесть путем интегрирования, причем величина Уу имеет конечное значение при нулевом давлении. [c.157] Индекс в уравнении (10.34) означает постоянство весовых долей всех компонентов, кроме /-го и п-го. [c.159] Это соотношение справедливо, если уравнение (10.35) удовлетворяется в интервале от разрежения до рассматриваемого давления. [c.160] Однако весьма существенно, чтобы уравнение (10.39) выполнялось на всем интервале от разрежения до рассматриваемого давления. Хотя реальные системы строго не подчиняются уравнению (10.38), поведение ряда бинарных и многокомпонентных систем при давлениях, представляющих промышленный интерес, приближается к поведению идеального раствора. [c.160] Удельный объем идеального газа связан с давлением и температурой следующим образом Ур = Ь,Т/Р). [c.160] Коэффициент активности компонента в идеальном растворе равен единице, причем его парциальный объем всегда равен удельному объему чистого компонента в той же фазе при тех же температуре и давлении. [c.161] Обычно для оценки летучести лучше применять не коэффициент сжимаемости, а остаточный объем, так как его легче определить при низких давлениях. [c.163] Тождественность уравнений (10.63) и (10.58) очевидна. [c.163] В некоторых случаях целесообразно рассматривать летучесть компонента как функцию объема и температуры. Это особенно удобно, когда определение летучести производится с помощью уравнения состояния. [c.163] В табл. ЮЛ.02 даны значения химического потенциала с и летучести для Соответствующ их состояний. Постоянство значений при одинаковой температуре свидетельствует о точности, с которой были определены химический потенциал и летучесть. [c.168] Вернуться к основной статье