ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Кинетика процессов механической деструкции из "Механохимия высокомолекулярных соединений" Продолжительности механического воздействия. Особенно важно установить отношения между экспериментальными кинетическими характеристиками и элементарными константами деструкции молекул различной длины. [c.30] Для случая вибрационного измельчения понятие предела процесса подробно обсуждается Барамбоймом [74, 78, 90]. Если предположить, что в процессе измельчения молекулярный вес изменяется от Мо до Мх, М — минимальный молекулярный вес, который можно получить в данных условиях), то фрагменты, образуемые в любой момент данного процесса, характеризуются величиной Мх — Моо Мх — молекулярный вес в рассматриваемый момент времени). [c.30] Величина константы скорости деструкции к определяется природой полимера и особенно плотностью упаковки его цепей. [c.31] В уравнении Куна степень деструкции вычисляется с помощью молекулярного веса М или вязкости [г]]. Однако Барамбойм показал, что оперировать непосредственно значениями М или другими пропорциональными величинами означает определять состояние полимера в данный момент времени без связи с исходным состоянием или с дальнейшим поведением полимера, т. е. не получая представления о процессе деструкции в целом. Уравнение, выведенное Уотсоном, не содержит фактора, ответственного за разрыв, — предела деструкции М , — и в то же время оно не относится к тому интервалу времени, в котором полимер испытывает изменения. [c.32] Для более полного выражения степени деструкции процесс деструкции рассматривался кинетически не в целом, а по этапам. При этом найдены несколько уравнений для вычисления степени деструкции, отношение между ними, а также область приложения каждого из них. [c.32] Значения фь фг и фз дополняют друг друга и позволяют частично характеризовать механическую деструкцию в зависимости от области, которая нас больше интересует в каждом конкретном случае. [c.33] Интересные заключения по кинетике процессов механической деструкции в растворах сделал Павлов [149], который обобщил результаты, полученные Бестулом и сотрудниками для вынужденного истечения через капилляры, а такл е работы Шмидта, Мостафы и Берлина по ультразвуковой деструкции. [c.33] Левая часть этого уравнения определяет скорость деструкции и ее зависимость от первоначального распределения макромолекул по длине. Подробными кинетическими вычислениями установлено, что вид кривых зависимости константы скорости процесса от длины цепей изменяется при деструкции, а в случае макро1Молекул с очень большой длиной скорость деструкции не зависит от вышеупомянутого фактора. [c.34] Вернуться к основной статье