ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Вычисление энтропии на основе третьего закона термодинамики из "Химическая термодинамика органических соединений" Для вычисления абсолютных значений энтропии обычно необходимы экспериментальные значения теплоемкости в интервале от 0° К до исследуемой температуры. Поскольку измерение теплоемкости вблизи абсолютного нуля представляет значительные экспериментальные трудности, в литературе практически отсутствуют значения теплоемкостей ниже 4—10° К. Значение энтропии в этой области часто определяют методом экстраполяции, подставляя уравнение теплоемкости Дебая (И.7) в выражение (IV.4). [c.110] В табл. П.6 (см. приложение) приведены значения 0в и соответствующие им энтропии. В табл. П.1 приведены экстраполированные значения измеренных теплоемкостей 1,2,4-триметилбензола, рассчитанные в предположении пяти степеней свободы и 0д = 103,7°. Таким образом, бц/Г для 15° К равно 6,91, и для каждой степени свободы Sis = 0,146 кал/(моль-°К). В таком случае суммарная энтропия при 15° К равна 0,729 кал/(молъ°К), что хорошо согласуется со значением, приведенным Патнамом и Килпатриком [1208]. [c.110] Эта величина примерно на 10% превышает значение, вычисленное по эмпирическому методу, использованному Патнамом и Килпатриком. [c.111] Вернуться к основной статье