ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Энтропия вращения из "Химическая термодинамика органических соединений" Для определения термодинамических функций молекул необходимо знать моменты инерции вокруг центра массы молекулы, как двухатомной, линейной многоатомной, так и нелинейной. Для такого расчета требуются атомные массы, межатомные расстояния и валентные углы в молекуле. Большая часть этих данных обычно определяется методом электронной дифракции. Анализ данных, полученных этим методом начиная с середины 1954 г., был проведен Уиландом [1602]. Им были составлены специальные таблицы, содержаш ие сведения о длинах связи и углах для более чем 600 органических молекул. Величины, приведенные в табл. 1У.2, получены усреднением измеренных значений для данной длины связи или валентного угла молекулы, взятых из каталога Уиланда. Эти величины можно использовать для аппроксимации структур неисследованных молекул. [c.115] М = От = молекулярный вес в граммах. [c.117] О = С = О аи, = 2. Для такой тетраэдрической молекулы, как молекула метана СН4, 0 , = 12, поскольку для каждой из четырех ориентаций молекулы суш,ествует три собственные ориентации метильной группы. Для молекулы хлористого метила НзСС1 Ош = 3, поскольку для одной ориентации молекулы можно указать три ориентации метильной группы, т. е. 1 3. [c.118] Если часть молекулы способна враш аться относительно остальной ее части, то симметрия вращаюш ейся части может внести дополнительные нефиксированные положения. Это приводит к необходимости введения второго числа симметрии (Стг). Так, например, жесткая молекула этана НдС — СН3 может враш аться вокруг оси, перпендикулярной связи С — С, поэтому обладает двумя одинаковыми положениями. В то же время вращение молекулы может происходить и вокруг связи С — С на 360° через три одинаковых положения. Таким образом, Ош = 2-3 = 6. Помимо этого, одна метильная группа может вращаться на 360° вокруг второй неподвижной метильной группы, проходя через три одинаковых положения, так что Ог = 3. Таким образом, = 18. Для молекулы разветвленного углеводорода с числом метильных групп, равным п, существует 3 различных положения метильных групп в молекуле, поэтому = = 3 . Например, молекула неопентана СвН а обладает 0 , = 12 (как и у метана) и тремя дополнительными положениями каждой из четырех метильных групп, так что = 3 и = 972. [c.118] Ог = 1. В табл. IV.3 приведены числа симметрии для некоторых ароматических молекул. [c.119] Вернуться к основной статье