ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Электролитическая диссоциация из "Учебник физической химии" Эквивалентная электропроводность при бесконечном разбавлении равна сумме подвижностей обоих ионов. [c.265] Зто показывает, что действительно эквивалентная электропроводность раствора при бесконечном разбавлении равна сумме подвижностей ионов, образуемых данным электролитом. [c.266] Эквивалентная электропроводность электролитов при бесконечном разбавлении равна произведению числа Фарадея на сумму абсолютных скоростей аниона и катиона. [c.266] В табл. 45 приведены подвижности I и 4 некоторых ионов при 18° с. [c.266] Подвижности ионов водорода и гидроксила в несколько раз больше подвижностей других юнов. Этим объясняется, почему из числа сильных электролитов кислоты и основания лучше проводят электрический ток, чем их нейтральные соли. [c.267] Величина подвижности находится в определенной связи с размерами и массой иона. При рассмотрении этого вопроса следует иметь в виду сольватацию ионов, обусловленную электрическим полем иона и полярностью молекул растворителя, т. е. то обстоятельство, что ионы в растворах соединяются с некоторым числом молекул растворителя. [c.267] Со ьватация ионов проявляется в том, что общий объем растворителя и электролита, как показывает опыт, обычно умень-шаегся при растворении. Это сокращение объема происходит в результате притяжения полярных молекул растворителя заряженными ионами электролита. [c.267] Наглядное подтверждение гидратации (в случае водного раствора) и сольватации (в общем случае) дает сравнение электропроводностей ряда солей в растворенном и в расплавленном состоянии. При сравнении электропроводности хлоридов шелочных металлов, казалось, можно ожидать, что наибольшую электропроводность будет иметь хлористый литий, так как ион лития имеет наименьшие размеры н потому должен обладать наибольшей подвижностью. [c.267] ВОДНОСТЬ, т. е. ион лития оказывается менее подвижным, чем ионы других щелочных металлов. Это объясняется тем, что ион лития, имея одинаковый заряд с ионами других щелочных металлов, из-за своего малого размера обладает более сильным электрическим полем, которое способно удержать большее количество полярных молекул воды. Поэтому ион лития сильнее гидратирован, чем ионы Ыа+, К и Сз+. [c.268] Однако расплавы хлоридов тех же металлов (табл. 48), в отличие от их водных растворов, обнаруживают закономерное уменьшение электропроводности при переходе от лития к натрию, калию и цезию, т. е. при возрастании размера иона. Этот факт объясняется тем, что в расплавленных солях перемещаются свободные ионы, без сольватных оболочек. [c.268] Данные об электропроводности растворов не только представляют большой теоретический интерес, но и позволяют решать ряд практических задач. Так, измеряя электропроводность, можно определить растворимость трудно растворимых солей. [c.268] Эквивалентная электропроводность равна удельной, умноженной на объем (в миллилитрах), в котором растворен 1 г-экв вещества. [c.269] При титровании сильного основания слабой кислотой электропроводность после достижения минимума возрастает очень слабо, так как прибавление мало диссоциированной кислоты не может сильно увеличить ее. Поэтому ветвь ВС располагается s этом случае почти горизонтально. Подобные же соотношения имеют место при титровании сильной кислоты слабым основанием. [c.270] Так как Ag I выпадает в осадок, а замена ионов Ag+ на ионы К+ слабо отражается на электропроводности, то электропроводность раствора мало меняется (уменьшаясь только вследствие разбавления раствора) до тех пор, пока не будут полностью удалены из раствора ионы Ag+. Дальнейшее же прибавление раствора КС1 будет повышать общее количество электролитов в титруемом растворе, а следовательно, и электропроводность последнего. Таким образом, в точке, отвечающей эквивалентности количества имевшегося AgNOs и прибавленного КС1, на кривой электропроводности будет перелом. [c.270] Измерение электропроводности применяется для определения содержания солей в различных растворах при испарении воды, например в котельной воде, при сгущении молока и т. п. [c.270] Полезно напомнить, что все определения электропроводности осуществляются практически путем измерения сопротивления. [c.270] Характер изменения эквивалентной электропрозодиости находит объяснение в теории электролитической диссоциации. По этой теории, предложенной Аррениусом (1887 г.), в концентрированных растворах степень диссоциации электролита незначительна и ионов в растворе сравнительно немного. По мере же разбавления раствора все большая и большая часть молекул подвергается диссоциации. Ионов становится больше и, следовательно, должна увеличиваться электропроводность раствора. [c.270] Вернуться к основной статье