ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Возникновение окислительно-восстановительных потенциалов из "Электрохимическая кинетика" В отличие от ионно-металлических электродов, где металл и раствор обмениваются катионами, в окислительно-восстановительных (О — В) электродах между этими фазами осуш ествляется электронный обмен. Для установления равновесного окислительно-восстановительного потенциала необходимо прежде всего, чтобы ионы металлов не переходили через границу фаз. Растворение или осаждение металла должно быть полностью подавлено, т. е. металл должен быть совершенно инертен. [c.58] Механизм установления определенной разности потенциалов на границе металл — раствор основывается в подобной системе на том, что металл с какой-то скоростью отдает электроны окисленной форме вещества и одновременно получает их от восстановленной (в нашем примере соответственно ионы Ге и Ре2+). [c.59] Если каким-то способом сообщить электроду начальный потенциал, при котором плотность тока, соответствующая первому процессу, окажется выше, то при отсутствии внешнего тока металл начнет заряжаться по отношению к раствору более положительно. Переход электронов в раствор нри этом будет постепенно затрудняться, а переход их в обратном направлении будет становиться все легче. Соответственно ток отдачи электронов металлом будет падать, а обратный ток — расти. Если, наоборот, начальный потенциал окажется настолько высоким, что будет преобладать ток перехода электронов из раствора в металл, то разность потенциалов металл — раствор в отсутствие внешнего тока начнет самопроизвольно сдвигаться в отрицательном направлении. И снова это будет приводить к самоторможенпю более быстрого в данных условиях процесса и к ускорению противоположного. [c.59] В обоих случаях самопроизвольное изменение разности потенциалов металл — раствор прекратится в тот момент, когда она достигнет значения, при котором плотности прямого и обратного токов будут равны друг другу. Установится некоторая характерная для данной системы разность потенциалов. В сумме с остальными межфазными разностями потенциалов, которые существуют в гальванической цепи, образованной данным электродом и электродом сравнения, эта разность и составляет так называемый окислительно-восстановительный потенциал. Описанные процессы будут рассматриваться еще в 49. [c.59] Скорость отдачи электронов металлом должна зависеть от концентрации компонента, который является их акцептором (у нас Ре ), а скорость их присоединения к металлу — от концентрации компонента — донора (Ре ). Понятно поэтому, что и окислительно-восстановительный потенциал электрода должен зависеть от названных концентраций. [c.59] Иногда полагают, что для установления окислительно-восстановительного потенциала может быть необходимо промежуточное образование атомарного водорода, но это неверно. [c.59] Вернуться к основной статье