ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Окислительно-восстановительные потенциалы органических систем из "Электрохимическая кинетика" Среди органических окислительно-восстановительных систем чаще всего встречаются такие, в которых молекулы окисленной и восстановленной форм отличаются друг от друга на два водородных атома. Наиболее известен так называемый хингидронный, или, точнее, хипоно-гидрохинонный электрод. Он состоит из электролитического раствора, в котором растворены хинон и гидрохинон, и погруженной в этот раствор платины или другого инертного металла. [c.64] Ла Мер и Бейкер установили, что приведенная зависимость потенциала от концентрации хинона и гидрохинона точнейшим образом соблюдается в действительности Нормальный потенциал Ео = +0,6994 в. [c.65] Таким образом, pH раствора можно определить, добавив к нему небольшое количество хингидрона и измерив потенциал, который приобретает погруженная в этот раствор платина или другой благородный металл. [c.65] Впервые хингидронный электрод был исследован Габером и Руссом а возможность его нрименения для определения pH установил Бильман Хингидронный электрод теряет свои свойства, если в растворе есть более сильные окислители или восстановители, так как иод их воздействием может меняться отношение концентраций хинона и гидрохинона. Кроме того, они могут вызвать протекание побочного электродного процесса, что приводит к установлению смешанного потенциала ( 176). В обоих случаях потенциал будет искажен. [c.65] На зависимости окислительно-восстановительного потенциала органических веществ от величины pH во многих случаях сказывается их собственная диссоциация с отщеплением водородного иона или же, наоборот, присоединение этого иона к молекуле. Это яв.ление имеет место и в системе хинон — гидрохинон. Правда, наблюдать его можно только в таких щелочных растворах (pH 9), где для практических целей хингидронный электрод становится неприменим, но тем не менее суть явления удобно разобрать на примере именно этой системы, простейшей среди соответствующего класса веществ. [c.66] По уравнению (1. 57) и рассчитаны прямые, представленные на рис. 12. [c.67] Если эта константа достаточно велика и химическое равновесие устанавливается достаточно быстро, то при окислительном титровании восстановленной формы сначала должен будет образовываться преимущественно семихинон. Только после почти полного окисления гидрохинона по первой ступени начнется дальнейшее окисление до хинона. Процесс окисления должен, следовательно, четко распадаться на две стадии. Если же, напротив, К мало, то образование семихинона будет иметь второстепенное значение, а в качестве продукта окисления уже с самого начала будет образовываться главным образом хинон. [c.68] В уравнениях (1. 59) и (1. 60) а есть число эквивалентов добавленного окислителя, приходящееся на один моль гидрохинона. [c.68] Изучение формы кривой титрования вообще может дать представление только о существовании определенных термодинамических равновесных состояний, но не о фактическом пути реакции. Термодинамика не позволяет отличить только что описанный возможный путь образования семихинона от прямой реакции HjQ - HQ -j- -j- е . Позже, опираясь на результаты измерений перенапряжения, мы остановимся и на вопросах кинетики подобных процессов ( 125). [c.69] Присоединение электронов и протонов к атомам кислорода или NH-группам происходит, по-видимому, значительно легче, чем к атому углерода, как это наблюдается у альдегидов и ке-тонов. [c.69] Вернуться к основной статье