ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Реакция Гейровского из "Электрохимическая кинетика" ДЛЯ —г г р. Уравнение (4. 86) в отличие от уравнения (4. 85) не учитывает анодную составляющую (диссоциацию На), которая становится заметной вблизи равновесного потенциала ( 11 С 1 р 1) и особенно при протекании анодных токов. Величина р является плотностью предельного тока анодной реакции, которая соответствует скорости диссоциации молекулярного водорода на адсорбированные атомы. Наклон логарифмических кривых т] — г при 25° С равен Ъ = —29,5 мв в отличие от замедленного протекания фольмеровской реакции перехода, когда Ь = 59,2/(1 — а) = = 118,4 мв при а = 0,5. [c.555] Уравнение (4. 91) действительно также и для других замедленных реакций , которые обусловливают появление предельной плотности тока, проиорциональной концентрации водорода [см. ур. (4. 89)]. [c.556] Необходимо остановиться на одном существенном теоретическом выводе, который вытекает из принятия реакции Тафеля и который важен для последующих обсуждений. Батлер и позднее Гориути и Окамото (см. также ) указали на то, что должна существовать не только предельная плотность анодного тока р, а реакции диссоциации, но также и предельная плотность катодного тока р, к, обусловленная реакцией рекомбинации. Хотя предельная плотность катодного тока не была с уверенностью обнаружена на опыте , дискуссия по этому вопросу имеет существенное значение для выяснения кинетики реакций на водородном электроде. [c.556] Это соотношение очень сильно зависит от равновесной степени заполнения 00, как это можно видеть на рис. 202. [c.557] Это уравнение для реакции Гейровского соответствует уравнению (4. 84а) для реакции Фольмера. И в уравнении (4. 103а) плотность тока обмена для реакций (4. 81) и (4. 81а) имеет не только неодинаковую величину, но и различные свойства. Коэффициент перехода реакции Гейровского может отличаться от величины Оф реакции Фольмера и может быть неодинаковым для реакций (4. 81) и (4. 81а). [c.559] Вернуться к основной статье