Реакция Гейровского

Реакция катодного выделения водорода также относится к числу сложных многостадийных процессов. На ртутном электроде скорость выделения водорода определяется скоростью разряда ионов водорода, а удаление Н д , происходит через быструю стадию электрохимической десорбции (реакция Гейровского) [c.344]

Реакция Гейровского, так же как и реакция Фольмера (4. 79а), может быть записана для молекул воды, что будет иметь место прежде всего в щелочных растворах [c.552]

Реакция Гейровского [см. ур. (4. 81) или (4. 81а)], как и реакция Фольмера, является типичной реакцией перехода. Скорость катодной реакции должна быть пропорциональна степени заполнения 0 и концентрации Н или HjO, что было установлено Фрумкиным 1 . Анодная реакция должна быть пропорциональна концентрации молекулярного водорода и доле свободной поверхности [Hg] (1 — 0). Из общего уравнения (2. 13), согласно Феттеру и Отто следует [c.558]

Анодная реакция Н —> е протекает на поверхности, практически полностью покрытой атомами водорода, образующиеся при этом свободные места тотчас же заполняются благодаря реакции Гейровского Hj -> Н + - -е. [c.567]

Соотношение для катодной области вывел Фрумкин предполагая обратимость реакции Фольмера и впервые указав на возможность значения Ъ = dQ мв при механизме Фольмера — Гейровского. Анодная реакция Гейровского протекает на поверхности, почти полностью свободной от атомов водорода. [c.567]

Рис. 207. Катодное (к) и анодное (а) общее перенапряжение водородного электрода т] = т)п + t]p [по ур. (4. 123)] и его составляющие — перенапряжение реакции т]р [по ур. (4. 127)1 и перенапряжение перехода Т1п (заштрихованная область)— при установлении равновесия для реакции Фольмера (ф > р) и замедленности реакции Гейровского (р) и адсорбции Hj (ip) (по Феттеру и Отто i )

Для г обш ее перенапряжение, согласно определению Феттера, переходит в чисто реакционное перенапряжение т]р. При этом устанавливается равновесие как для реакции Фольмера, так и для реакции Гейровского, и только адсорбция является замедленной стадией. По Феттеру и Отто из уравнения (4. 123) следует соотношение [c.570]

Рн, = 740 мм -рт. сто. 2 — 458 з — 271 4 — 128 5 — 70 6 — 35. Точки — экспериментальные значения. Кривые рассчитаны [по ур. (4. 123)] при = 0,56 г , р и 6 взяты из данных рис. 235 штриховая прямая — удвоенная величина катодной составляющей тока реакции Гейровского прн 0 = 1 со значениями (точки 7). [c.605]

Хотя энергетические соотношения на поверхности электрода весьма сложны, все же, согласно Геришеру увеличение энергии связи адсорбированных атомов водорода благоприятствует переходу Н+ aq + -) Наде, т. е. ускорению реакции Фольмера. Для соединения же H+ aq и Наде в реакции Гейровского H+ aq + Наде— На по Геришеру должно иметь место проти- [c.608]

О механизме реакции на различных металлах пока мало известно. С помощью потенциостатических измерений Геришер и Мель смогли установить, что на ртути и серебре замедленной является реакция Фольмера, а на меди — реакция Гейровского. На платине, согласно проведенному Феттером и Отто анализу общего хода поляризационных кривых, имеет место замедленное протекание реакции Гейровского при осуществлении механизма Фольмера—Гейровского. [c.609]

Плотности тока реакции Фольмера ф = у (т), 0) и реакции Гейровского р = й (т], 0) являются функциями перенапряжения и степени заполнения 0. Полные дифференциалы этих функций можно записать [c.624]

При наложении механизмов Фольмера — Гейровского ж Фольмера — Тафеля, т. е. при параллельном протекании реакций Гейровского и Тафеля, Геришер и Мель вывели еще более сложную зависимость I (). [c.636]

Далее происходит реакция так называемой электрохимической десорбции (реакция Гейровского) [c.295]

Реакция Гейровского при катодном выделении водорода заключается в разряде гидратированного или сольватированного иона водорода на уже адсорбированном на поверхности металла атоме водорода с образованием молекулярного водорода, который десорбируется. Следовательно, реакция Гейровского, как и реакция Фольмера, является реакцией перехода. Эта реакция, позднее предложенная также Боуденом и Райдилом и Эрдей-Грузом и фольмером была названа Гориути и Окамото электрохимической реакцией и подробно обсуждена Фрумкиным 1 . [c.552]

Это уравнение для реакции Гейровского соответствует уравнению (4. 84а) для реакции Фольмера. И в уравнении (4. 103а) плотность тока обмена для реакций (4. 81) и (4. 81а) имеет не только неодинаковую величину, но и различные свойства. Коэффициент перехода реакции Гейровского может отличаться от величины Оф реакции Фольмера и может быть неодинаковым для реакций (4. 81) и (4. 81а). [c.559]

Механизм Фольмера — Гейровского (см. 139) включает в себя две реакции перехода — реакцию Фольмера и реакцию Гейровского, которые протекают последовательно. При замедленности той или другой или обеих вместе имеет место только перенапряжение перехода. Фрумкинподробно изучил закономерности этой последовательности реакций. Феттер дал наиболее общую форму соотношения между током и перенапряжением. Общий вывод с учетом равновесной степени заполнения 0о приводит к еще более сложной формуле, которая, однако, для частных случаев приобретает простой вид. [c.562]

Соответственно, для реакции Гейровского с учетом степени заполнения 0 применимо уравнение (4. 103а) [c.562]

Реакция Гейровского является лимитирующей, 0 1 растет с увеличением плотности катодного тока, согласно уравнениям (4. 155) и (4. 112а, б) [c.567]

Реакция Гейровского является лимитирующей, 0 1, согласно уравнению (4. 155). Катодная реакция Гейровского Н + + -f- е" —> Нг протекает на поверхности, почти полностью занятой атомами водорода. Возникающие при этом свободные места тотчас же занимаются атомами водорода благодаря обратимости реакции Фольмера. С увеличением анодного тока растет доля свободной поверхности 1 — 0 1, согласно уравнениям (4. 156) и (4. 112а, б) [c.568]

Анодная реакция Гейровского HjН -f-Н + е протекает на свободной поверхности. Уравнение (4. 117г) также было предложено Фрумкиным [c.568]

Реакцию Гейровского Н + Н + е Hg можно еще разбить на две стадии — реакцию перехода (4. 119) и химическуюь реакцию (4. 120) [c.568]

Когда ацодное или катодное перенапряжение настолько велико, что и реакция Фольмера, и реакция Гейровского протекают в одну сторону (скоростью обратной реакции можно пренебречь ), из обш его уравнения (4. 176) для фарадеевского импеданса 2ф получаются относительно простые соотношения. [c.629]

По отношению к собственно электрохимической стадии процесса различают следующие типы химическил реакций реакции, предшествующие переносу электрона реакции, сопровождающие перенос электрона последующие реакции (Гейровский, Кута, 1965). Сущность этих реакций состоит в следующем. Продукт электрохимической реакции восстановления или окисления В достаточно быстро реагирует с некоторым компонентом раствора X, и при этом образуется первоначальная электрохимически активная форма А, то есть регенерируется продукт В. Имеется две сопряженных реакции [c.197]