ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Галогенсодержащие полимеры из "Химические реакции полимеров том 2" Имеются данные о значительном ухудшении электроизоляционных свойств ПТ 1 Э в результате его облучения [272]. Однако образцы ПТФЭ толщиной 0,10 и 0,20 мм, подвергнутые действию излучения при дозах до 5,7-10 рад, после прекращения облучения постепенно восстанавливали объемное электрическое сопротивление до исходной величины [273]. Также мало изменилась диэлектрическая прочность образцов толщиной 0,07, 0,13 и 0,28 мм. Причиной расхождений могут быть различия в условиях облучения и испытания образцов. Непосредственно в процессе облучения величина объемного сопротивления может снижаться на три порядка [273, 274]. Было найдено, что наведенная в процессе облучения проводимость пропорциональна интенсивности излучения в степени 0,63 [274] или в степени 1,0 [275]. В последнем исследовании была установлена меньшая температурная зависимость наведенной проводимости, и было высказано мнение о том, что носителями зарядов являются электроны, а не ионы. [c.112] Исследование изменений, наблюдающихся в спектре ЭПР облученного ПТФЭ, позволило определить кинетику диффузии кислорода в полимере и константы скорости и равновесия реакций образования и распада перекисей [291, 292]. [c.114] Несмотря на затруднения, препятствующие протеканию реакций сшивания или рекомбинации первичных фторуглеродных радикалов, эти реакции все же, по-видимому, протекают. Найденные значения константы скорости и кажущейся энергии активации процесса гибели радикалов путем рекомбинации сильно изменяются в зависимости от характера образцов [293]. Было сделано предположение, что эти колебания объясняются различием в степени кристалличности образцов. Более характерным, чем постепенное повышение скорости исчезновения радикалов, является наличие двух четких температурных интервалов гибели радикалов [285]. В нижней температурной области, 70—-100°, отвечающей подвижности сегментов в аморфных участках ПТФЭ, интенсивность сигнала ЭПР снижается приблизительно на 60%. Во второй температурной области, выше 180°, по-видимому, дезактивируются все радикалы в кри( таллических участках (т. пл. ПТФЭ 327°). [c.114] В настоящее время можно сделать предположение, что деструкция полимерных цепей ПТФЭ вызывается несколькими реакциями. Можно надеяться, что в результате интенсивных исследований в этой области, которые теперь проводятся, в ближайшем будущем будет установлен основной механизм или механизмы деструкции. [c.114] Была исследована деструкция сополимера трифторнитрозометана с тетрафторэтиленом — F2N( F3)O F2 — при действии у излуче-ния [298]. Энергия Ед, затрачиваемая на разрыв одной связи главной цепи, составляет 44 эв. Анализ газообразных продуктов деструкции показал, что она сопровождается выделением эквимолекулярных количеств F2O и FgN = F2. Эти же газы выделяются и при термической деструкции [248, 299], что дало основание для нредноложения, согласно которому газообразные продукты образуются в результате разрыва связи N — О, сопровождающегося развитием коротких реакционных цепей — деполимеризации . Установлено, что ультрафиолетовый свет (2537 А) вызывает аналогичный эффект деструкции и выделения газов с квантовым выходом деструкции 0,91-10 разрыв фотон [298]. [c.115] Вернуться к основной статье