ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Производство бутадиенового каучука из "Основы технологии нефтехимического синтеза" Для обрыва цепи вводят прерыватели — древесную смолу, фенил-р-нафтиламин (неозон Д), п-трет-бутилпирокатехин, ди-грет-бутилгидрохинон и др. [c.163] На свойства каучуков оказывает влияние температура процесса полимеризации. При повышении температуры скорость реакции растет, но свойства каучука ухудшаются. Обычно полимеризацию проводят при температуре от О до 50 °С. [c.163] При синтезе каучуков к мономерам предъявляется жесткое требование по чистоте. Высокая степень чистоты (99% и выше) обеспечивает получение полимера стандартного качества и облегчает его последующую переработку. [c.163] Полимеризацию бутадиена осуществляют в массе в присутствии металлического натрия (отсюда название натрийбутадие-новый каучук). Процесс ведут периодически в автоклавах из углеродистой стали емкостью 2,7 м рассчитанных на давление 9 ат и снабженных рубашкой для подвода и отвода тепла. В автоклав загружают бутадиен и для снижения индукционного периода массу подогревают. В реакторе установлены стержни, покрытые натрием. При собственно полимеризации температура в реакторе должна быть не выше 40—60 °С. Давление в автоклавах поддерживают равным 7—8 ат. [c.163] В Советском Союзе применяется также способ натриевой полимеризации в газовой фазе при температуре 30—35 °С и давлении 3—5 ат. Температура в реакторе легко поддерживается на заданном уровне циркуляцией через реактор газообразного мономера. Катализатор представляет собой тонкую суспензию металлического натрия в керосине, которая разбрызгивается в реакторе в виде тумана. В суспензию добавляют жирные кислоты (пальмитиновую, олеиновую или стеариновую), которые играют роль регуляторов процесса. [c.164] В последнее время в процессах получения высокополимеров стали применять модификаторы свободные радикалы, образующиеся в результате их разложения, блокируют атомы углерода полимерной цепи. Таким путем предотвращается разветвление цепи макромолекулы, и образующиеся полимеры имеют преимущественно линейное строение. При этом скорость полимеризации остается относительно постоянной. В качестве модификаторов могут быть использованы четыреххлористый углерод. [c.164] При полимеризации бутадиена в блоке в присутствии металлического натрия полимер получается неоднородным. Вблизи стержней образуется твердый и эластичный продукт, а в более удаленных зонах — мягкий и пластичный. Существенным недостатком процесса является также трудность извлечения стальных стержней нз вяакого блока полимера и самого полимера из реактора. [c.165] Большой интерес вызывает применение для полимеризации бутадиена ал-финовых катализаторов, легко суспензирующихся в мономере. Алфиновые катализаторы представляют собой трехкомпонентную систему, состоящую из амилнатрия, изопропилата натрия и аллилнатрия. [c.165] В присутствии алфиновых катализаторов подавляющее большинство звеньев макромолекул полимера бутадиена соединяются в положении 1,4 и лишь 16% звеньев в положении 1-2, т. е. получается в основном полимер регулярного строения. [c.165] Стереорегулярность полимера, очевидно, является следствием образования комплекса изопропилатом натрия и аллилнатрием, на поверхности которого адсорбируется мономер с образованием промежуточного комплекса. Последний пространственно ориентирует каждую молекулу мономера, вызывает смещение электронной пары в молекуле мономера и ее присоединение к растущей цепи полимера. Полимеризация идет с высокими скоростями, а образующийся полимер имеет очень большой молекулярный вес (15 000 000—20 000 000). [c.165] Прочность бутадиенового каучука, полученного способом алфиновой полимеризации, выше, чем эмульсионного морозостойкость его также выше. Недостатком алфиновых полимеров являются их плохие технологические свойства. При высоком молекулярном весе полимера достаточно образования небольшого числа поперечных связей между полимерными цепями, чтобы резко снизить растворимость полимера и ухудшить его обрабатываемость. Этот недостаток является причиной того, что алфиновая полимеризация до сих пор не внедрена в промышленность. [c.165] Вернуться к основной статье