ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Характеристика процессов получения полимеров из "Основы технологии нефтехимического синтеза" Синтетические высокомолекулярные соединения (полимеры) получают в основ/Ном двумя методами — полимеризацией ненасыщенных соединений (мономеров) и поликонденсацией различных органических веществ (так же называемых мономерами), содержащих два ли более реакционноспособных атомов или групп. [c.321] Имеют промышленное применение и методы синтеза полимеров путем размыкания циклических мономеров и превращения их в линейные полимеры. При помощи такой реакции получают поликапроамид из капролактама, эпоксидные смолы из эпихлоргидрина. [c.321] Получение высокомолекулярных соединений из олефинов— полиолефинов методом полимеризации, в том числе методом стереоспецифической полимеризации, выше уже рассматривалось. Поэтому остановимся на сущности реакции поликонденсации. [c.321] Поликонденсацией называется реакция образования полимера, сопровождающаяся одновременным выделением какого-либо низкомолекулярного вещества воды, спирта, аммиака, хлористого водорода и др. В отличие от продуктов полимеризации состав элементарного звена полимера, полученного в результате реакции поликонденсации, не соответствует элементарному составу исходного мономера. [c.321] В реакцию поликонденсации вступают соединения, содержащие в своем составе те или иные функциональные группы ОН, NH2 и др. В реакцию поликонденсации могут вступать однородные молекулы (и тогда она называется гомополиконденсацией) и разнородные молекулы (и тогда этот процесс носит название гетерополикоиденсации). [c.321] Реакция поликонденсации носит ступенчатый характер. Каждый акт взаимодействия функциональных групп приводит к наращиванию цепи на одно звено при этом образуется вначале димер, затем тример и т. д. Наращивание цепи происходит не только в результате взаимодействия молекул мономера с димером, тримером, но и в результате взаимодействия низкомолекулярных полимеров между собой. Одновременно с ростом цепи поли.мера идут побочные реакции — происходит деструкция полимера и реакция между целями. Деструкция под действием продуктов реакции (воды, аммиака и др.) может быть ослаблена путем тщательного удаления их из зоны реакции. Кроме того, деструкция уменьшается при проведении реакции в атмосфере азота. [c.322] Скорость реакции поликонденсации можно регулировать изменением те.мпературы реакционной среды. В равновесных условиях скорость образования полимера равна скорости его деструкции. Для того чтобы направить реакцию в сторону образования полимера, повышают (до определенного предела) температуру или создают глубокий вакуум. При этом вязкость среды уменьшается, что способствует удалению низкомолекулярных продуктов. [c.322] Для поликонденсации берут эквимолекулярные количества исходных веществ. При избытке одного из компонентов нарушается соотношение между разноименными функциональными группами и после израсходования компонента, взятого в меньшем количестве, процесс поликонденсации прекращается. [c.322] Катализаторами поликонденсации являются минеральные кислоты, кислые соли, окислы металлов, щелочные металлы и ароматические сульфокислоты (для полиэтерификации) при конденсации формальдегида с фенолами и мочевиной — щелочи и кислоты. [c.322] Поликонденсацию чаще всего осуществляют в расплаве при температуре 200—280 °С (если мономеры устойчивы при этих температурах). Процесс проводят в среде инертного газа и заканчивают в вакууме для более полного удаления побочных продуктов. Полимеру не дают остыть в реакторе и вытягивают его в ленту, которую при охлаждении измельчают в крошку. Это наиболее распространенный способ поликонденсации. [c.322] Выделяющийся хлористый водород диффундирует в водный слой и нейтрализуется специально добавленной щелочью. [c.323] Вернуться к основной статье