ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Крекинг смесей алканов из "Каталитический крекинг" Наиболее подходящим объектом для этой цели является смесь парафинов, получаемая синтезом но Фишеру — Тропшу [139]. Это сырье содержит в основном парафины нормального строения с небольшой примесью монометнлпарафипов прп полном отсутствии олефинов. Для получения более подходящего сырья из продуктов синтеза была отобрана фракция С5—С25, которая близка к сырью, используемому на промышленных установках, производящих синтетический бензин [139]. [c.113] Было установлено, что при крекинге этого сырья на цеолите Н первичные продукты не содержали водород и углеводороды С1 и Сг. Они характеризовались наличием главным образом веществ Сз и выше с преобладанием соединений Сз—Св. Продукты были сильно изо.меризованными, как видно из рис. 5.10, на котором приведены хроматограммы легкой фракции сырья до и после крекинга. Из рисунка видно, что продукты содержат очень мало олефинов и изопарафинов с числом атомов углерода более семи. [c.113] На основании литературных материалов можно представить следующую картину крекинга смеси длинноцепных парафинов на цеолите НУ. Геометрический вид подсказывает, что длинные цепи располагаются вдоль пор цеолитного катализатора. Как только цепь парафина начинает проникать в пору, проходя первый же кислотный центр внутри нее, появляется возможность осуществления реакции. По мере прохождения последующих углеродных атомов цепи через кислотный центр вероятность реакции возрастает. На основании наблюдаемого распределения продуктов можно заключить, что при числе атомов углерода 7 и более в цепи вероятность протекания реакции близка к 100%, а получаемые продукты содержат молекулы с числом углеродных атомов не более восьми. Рассмотрение начального этапа крекинга показывает, что он заключается в расщеплении длинной цепи, так как отсутствуют олефины с числом атомов углерода более 7. Короткоцепные алканы, полученные при начальном протонировании, остаются внутри поры, так как выход из нее частично блокирован карбениевым ионом, оставшимся на центре, на котором только что произошло расщепление. Чтобы выйти из пористой структуры, эта короткоцепная молекула должна совершать беспорядочное движение внутри кристаллита в поисках другого выхода. При этом она сталкивается с большим числом активных центров и претерпевает многократные взаимодействия. Исследования реакций короткоцепных молекул, рассмотренные в разд. 5.1 и 5.2, показывают, что главными из них являются изомеризация и коксообразование, сопряженные с насыщением олефинов. Экспериментально полученные продукты крекинга смесей парафинов действительно сильно изомеризованы и содержат много насыщенных соединений. [c.113] Возможно, размеры кристаллитов применяемого на практике цеолита действительно являются оптимальными, но это вполне может быть случайным совпадением. [c.115] Вернуться к основной статье