ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Окисление сложных смесей углеводородов из "Окисление парафинистого дистиллята и пути практического использования продуктов окисления" На основании изучения кинетики окисления метановых, нафтеновых и ароматических углеводородов, сое-тавляющ,их керосиновые фракции, В. К. Цысковский [117] делает заключение, что в случае каталитического окксления сложной смеси этих углеводородов при приблизительно равной величине молекулы наивысшей химической активностью обладают все ароматические углеводороды, затем нафтеновые и, наконец, метановые. Он также утверждает, что нафтеновые углеводо роды, в случае окисления их при высоких температурах, оказались активнее ие только. метановых, но ароматических углеводородов. [c.31] Петров [98] показывает, что олефиновые углеводороды при высоких температурах окисляются труднее, чем парафиновые. Так, октен начинает окисляться при более высокой температуре, чем нормальный октан. [c.32] Причина указанных расхождений, по-видимому,—различия в таких факторах, как индивидуальный состав, величина молекул и их строение, концентрация компонентов в окисляемом сырье и т. д. [c.32] Кинетические закономерности окисления сложных смесей углеводородов определялись в основном путем установления расходования исходных углеводородов по ходу реакций, а также по изменению коэффициента рефракции и других показателей. [c.32] Исследование реакций окисления органических сое динений имеет давнюю историю. [c.34] Объектом исследований являлись главным образом моно- и диолефнны, терпены и кислородсодержапдие соединения предельного характера—спирты, кетоны. кислоты, оксикислоты. Изучением же реакций окисления предельных углеводородов исследователи почти не занимались. [c.34] Залозицкий [132 , а также Энглер и Бок [133] констатировали образование низкомолекулярных кислот при пропускании воздуха через горячие минеральные масла. [c.35] Известна работа [134], отмечающая, что в случае производства искусственного асфальта , получаемого при продувании воздуха через высококипяший нефтяной остаток в течение нискольких дней при 230°С, одновременно образуются небольшие количества жирных и нафтеновых кислот. [c.35] Харичков [137] проводил работу по окисле нию керосина. Им было установленно, что, окисляя керосин при 150 С в течение 20 дней в присутствии 0,52 о сухого катркя, можно получить 4% сиропообразных кислот, в составе которых имеются оксикислоты (в опытах использовался керосин с температурой выкипа ния 160-164 С). [c.36] В результате работы специальной комиссии [1421 был сделан ряд ценных предложений по окислению яарафина, жидких нефтяных масел, сланцев, бурых углей и других про.яуктов органического происхождения. [c.37] Согласно одному из патентов, для перевода парафина в жирные кислоты в закрытый автоклав помещают 50 частей парафина, 100 частей воды и 15 частей едкого кали. Туда же пропускают кислород под давлением до 8 атм и нагревают его в течение нескольких часов до 50 В результате окисления получается 30 частей жирных кислот. [c.37] Целесообразность проведения работ при низкой гемпературе (100—120 С) подтверждена рядо.у патентов [143]. Расплавленный парафин окисляли струей воздуха до появления теммо-желтой окраски. При этом 70% парафина было окислено в разные кислоты. [c.37] Окисляя парафив кислородом воздуха при темпе ратуре 150 С, Кел1 беру [146] получил 45—50 кислот, растворимых в воде, и 5—-10% кислот, нерастворимых в воде и бензине, т. е, оксикислот. Уббелоде и Эйзенштейн [147] установили, что кислород при 200 С действует на парафин разрушающе при 100°С реакция протекает медленно в случае добавления 1 % или 2,5 . воды она заметно ускоряется. [c.38] Вернуться к основной статье