Окисление сложных смесей углеводородов

Нефтяные битумы — сложная смесь углеводородов и их производных, обогащенных в результате окисления кислородом. Они состоят из следующих основных частей масел, смол [c.300]

Однако фракции нефтяных топлив представляют собой чрезвычайно сложную смесь углеводородов и их производных, поэтому процесс их взаимодействия с кислородом в различных условиях требует еще кропотливого изучения. Закономерности окисления углеводородов различного строения описаны в работах [4—7, 10], а также в работах, посвященных тем или иным сторонам проблемы окисления углеводородов [19—32]. [c.60]

При окислении керосиновых фракций, представляющих собой, как известно, сложную смесь углеводородов различного строения и обладающих многообразными химическими свойствами, получаюш,иеся продукты реакции также состоят из многочисленных кислородсодержащих веществ и значительно отличаются от тех веществ, которые получаются, например, при окислении парафина. Меньшая величина молекулы углеводородов всех групп, большее количество углеводородов изо- [c.17]

Нефтяные битумы представляют собой сложную смесь углеводородов и их производных, обогащенных в результате окисления кислородом. Они состоят из следующих основных частей масел, смол и асфальтенов. Нефтяные масла — это смесь метановых и нафтеновых углеводородов (молекулярный вес 100—500), смолы — продукты полимеризации и конденсации непредельных углеводородов, образующихся при термическом расщеплении нефтепродуктов, и окисленных производных. [c.271]

Битумно-масляные лаки содержат битумы и асфаль-ты, представляющие собой в основном сложную смесь углеводородов и продуктов их окисления и полимеризации. Различают искусственные (нефтяные) битумы, получаемые окислением или в качестве остатка после перегонки и крекирования нефти и нефтепродуктов, и природные (ископаемые) битумы, называемые также асфальтами. Природные битумы, содержащие минимальное количество минеральных примесей, называются асфальтитами. [c.168]

При глубоком окислении углеводородов, и особенно промышленном окислении парафинов [1], образуется сложная смесь кислородсодержащих соединений — карбоновых кислот, кетонов, сложных эфиров, первичных и вторичных спиртов и бифункциональных соединений, таких как лактоны, дикарбоновые кислоты, кетокислоты и многие другие. [c.308]

Окисление более тяжелых углеводородов, начиная с гексана, приводит к образованию весьма сложной смеси продуктов, из которой очень трудно выделить индивидуальные соединения. Поэтому углеводороды тяжелее Се подвергают окислению только в том случае, когда продукт реакции находит применение непосредственно в виде смеси. В самом деле, даже некаталитическое окисление пропана и бутана в паровой фазе при 270—350 " С и давлении от 3,5 до 200 атм приводит к получению очень широкой гаммы продуктов, что наглядно иллюстрируется табл. ХП1 . Помимо продуктов, перечисленных в этой таблице, реакционная смесь содержит кислоты Сх—С4, спирты Сг—С,, кетоны С3—С,, окись этилена, простые эфиры, ацетали, альдоли и т. д. [306, 307]. Соотношение между отдельными соединениями и классами соединений в реакционной смеси может колебаться в широких пределах и зависит от условий реакции. Наибольший выход продуктов окисления соответствует температуре реакции 150—250° С. При более высоких температурах интенсивнее протекают не только реакции окисления, но и реакции крекинга и пиролиза. Так, образование бутиленов достигает максимума нри 375° С, а образование этилена и пропилена — при 700° С (давление во всех случаях атмосферное). С ростом температуры одновременно происходит падение выходов продуктов окисления [307]. [c.585]

Первое затруднение было связано с тем, что цепные реакции окисления сильно экзотермичны. В результате их протекания образуется сложная смесь кислородсодержащих соединений, из которых паиболее цепные продукты, как правило, являются промежуточными соединениями, способными в свою очередь в условиях проведения реакций окисления подвергаться дальнейшим превращениям с гораздо большими скоростями, чем исходные компоненты реагирующей смеси. Образно говоря, экзотермические цепные реакции окисления стремятся к полному своему завершению, приводящему к сгоранию углеводорода до СО2 и Н2О. [c.82]

Минеральные масла представляют собой сложную смесь парафиновых, нафтеновых, ароматических и нафтено-ароматических углеводородов, а также кислородных, сернистых и азотистых производных этих углеводородов. При работе двигателя масла подвергаются глубоким химическим превращениям окислению, полимеризации, алкилированию, разложению и т. д. при этом образуются кокс, смолистые, асфальтовые и другие вещества. Образо- [c.13]

Процесс получения СПД, разработанный во ВНИИНЕФТЕХИМе, основан на каталитическом окислении деароматизированного керосина (содержание ароматических углеводородов не должно быть более 1% по массе), выкипающего в пределах 220—300 °С и содержащего не менее 50% (масс.) нафтеновых и изопарафиновых углеводородов. При окислении указанной выше фракции в определенных условиях образуется сложная смесь кислородсодержащих соединений в виде низших и высших карбоновых кислот, спиртов, кетонов, лактонов и сложных эфиров. В качестве примеси в продуктах окисления могут содержаться и дикарбоновые кислоты. [c.180]

После омыления окисленного парафина получается сложная смесь различных органических соединений (кроме мыла, в смес 1 находятся парафиновые углеводороды, первичные и вторичные жирные спирты, альдегиды, кетоны, эфиры и другие продукты окисления). Отделение продуктов окисления и парафиновых углеводородов от мыла представляет известную сложность. [c.30]

ВЖС синтезируют, используя металлорганические соединения, например триэтилалюминий (см. с. 177). Однако наиболее экономически выгодным считается непосредственное окисление парафинов (см. с. 54). При этом образуется сложная смесь промежуточных и конечных продуктов, и прежде всего высших спиртов. Но их высокая реакционная способность (гидроксильная группа окисляется в десятки раз быстрее, чем метиленовая группа в молекуле предельного углеводорода) намного снижает возможность получения их в качестве основного продукта. Чтобы предотвратит дальнейшее окисление спиртов до карбоновых кислот, было предложено (А. И. Башкиров) переводить их по мере образования в борные эфиры. Для этого борную кислоту берут в количестве 4— 5 /с от массы окисляемого парафина. Образовавшиеся сложные эфиры борной кислоты — устойчивые к окислению продукты. Борные эфиры затем разлагают водой борную кислоту возвращают в производство, а ВЖС перегоняют. Чтобы уменьшить скорость окисления спиртов, применяют азотно-кислородную смесь (3—4°/с кислорода). На основе этого метода в 1959 г. в г. Шебекино (Белгородская область) был введен в эксплуатацию первый в мире крупнейший химический комбинат, на котором налажено производство синтетических моющих средств. [c.113]

При окислении кислородом воздуха гудронов, крекинг-остатков и других высокомолекулярных остатков нефтяного происхождения получаются густые, вязкие и даже твердые вещества, которые называются нефтяными битумами. Они представляют собой сложную смесь высокомолекулярных углеводородов (масел) и смолистых веществ, обладающих различными техническими свойствами в зависимости от химического состава исходного сырья, а также от количества пропущенного при окислении воздуха, температуры и длительности окисления. Битумы лучшего качества получаются из тяжелых смолистых нефтей, не содержащих парафина. Некоторые сорта битумов получаются в результате отгона под вакуумом масляных фракций от гудрона. Эти так называемые остаточные битумы характеризуются пониженной плавкостью и могут служить сырьем для получения путем окисления более твердых сортов битумов. [c.258]

При гомогенном газофазном окислении углеводородов молекулярным кислородом получается сложная смесь продуктов, число которых значительно, даже если исходным сырьем служит чистый метан. С увеличением молекулярного веса углеводорода число продуктов окисления растет. Присутствие примесей усложняет состав продуктов окисления, и, как правило, предпочитают окислять чистые углеводороды, а не их смеси. На практике исследователи уделяли основное внимание окислению метана, этана, пропана и бутана, поскольку молекулярный вес последних невелик, а само-получение их в чистом виде достаточно легко и экономично, особенно двух последних. [c.306]

При гомогенном газофазном окислении более высших углеводородов молекулярным кислородом образуется сложная смесь [c.102]

В большинстве случаев при окислении газообразных парафиновых углеводородов образуется сложная смесь различных продуктов, разделение которых связано с большими энергетическими затратами. Как правило, в качестве побочных продуктов окисления образуются СО и СОг, в результате чего степень полезного использования углеводорода снижается. [c.171]

При окислении углеводородов образуется сложная смесь продуктов реакции. В состав этой смеси, наряду с альдегидами, кислотами и перекисями, входят также спирты, определение концентрации которых крайне важно при исследовании механизма химических реакций. [c.361]

Полярность кислородных соединений, образующихся на всех стадиях окисления, намного превосходит полярность углеводородов. Поэтому при помощи хроматографии можно практически полностью извлечь кислородные соединения из углеводородной смеси. Выделенные таким образом смолы, состоящие в значительной мере из кислородных соединений, представляют весьма сложную смесь. Для их исследования применяют различные растворители, чтобы разделить смолы на группы растворимых и нерастворимых соедн-рений. Состав таких групп зависит от химического строения смол, а также от характера и последовательности применения растворителей. [c.30]

Нефтяные масла представляют собой сложную смесь парафиновых, нафтеновых, ароматических и наф-тено-ароматических углеводородов, а также кислородных, сернистых и азотистых производных. При работе двигателя масла подвергаются глубоким химическим превращениям - окислению, полимеризации, алки-лированию, разложению и др. При этом образуются кокс, смолистые, асфальтовые и другие вещества, от латающиеся на поршне, поршневых кольцах, канавках двигателя и вызывающие их выход из строя и поломку. В процессе длительной работы двигателя образовавшиеся вещества ухудшают положительные свойства масел, в результате чего повышается износ двигателя и снижается его мощность и моторесурс. Продукты окисления масел вызывают также коррозию деталей двигателя. [c.29]

ВЖС МОЖНО синтезировать, используя металлорганические соединения, например триэтилалюминий (см. гл. IV, 3). Однако наиболее экономически выгодным считается непосредственное окисление алканов (см. гл. I, 5). При этом образуется сложная смесь промежуточных и конечных продуктов и прежде всего ВЖК и спирты (Се—С25). Но высокая реакционная способность спиртов (гидроксильная группа окисляется в десятки раз быстрее, чем метиленовая группа в молекуле предельного углеводорода) намного снижает возможность получения их в качестве основного продукта. Чтобы предотвратить дальнейшее окисление спиртов до карбоновых кислот, предложено (А. Н. Башкиров) переводить их по мере образования в борные эфиры. Образовавшиеся сложные эфиры борной кислоты — устойчивые к окислению продукты [c.107]

При соответствующем подборе условий (катализатор, температура и окислитель) возможно и неполное окисление предельных углеводородов. При этом действие окислителя направляется на несколько углеродных атомов, входящих в цепь углеводорода в результате цепь разрывается и исходный углеводород превращается в смесь веществ, по скелету являющихся осколками исходного продукта. При таком неполном окислении сложных углеводородов можно получить различные кислородсодержащие производные углеводородов, в том числе и карбоновые кислоты, родственные входящим в состав природных жиров и представляющие интерес, в качестве их заменителей при изготовлении мыл (стр. 347). [c.52]

Способы переработки таких отходов зависят от их состава. Так, например, отходы производства нефтеперегонных заводов— кислые гудроны—представляют собой весьма сложную смесь различных органических сульфосоединений, окисленных углеводородов и др., содержащую от 20 до 50% серной кислоты. Из этой смеси трудно выделить серную кислоту, а потому термическим разложением получают серный ангидрид, который затем используют для производства серной кислоты. [c.49]

Помимо важного практического значения, исследование окисления топлив представляет теоретический интерес, так как в отличие от сравнительно простых модельных систем, используемых, как правило, для научения закономерностей окисления органических соединений, топлива представляют собой сложную смесь углеводородов (гидрогенизационные топлива) и ге-тероатомных соединений (прямогонные топлива), выполняющих роль природных ингибиторов окисления. [c.7]

Окисление селенистым ангидридом изомерных диметилцикло-гексенов дает главным образом продукты дегидрогенизации. Получается сложная смесь углеводородов, выделение индивидуальных соединений из которой представляет большие трудности. Обнаружено присутстБие ксилолов и диметилциклогенсадие- [c.108]

Парафин представляет собой сложную смесь углеводородов различного молекулярного веса и строения, причем окислению подвергаются разные углеродные атомы молекул. Кроме того, первичные продукты окисления претерпевают многократные превращения, состоящие как в последующем окислении и деструкции, так и во взаимодействии с другими продуктами реакции. Поэтому окисление парафина является весьма сложным пpoцet oм. Наиболее устойчивыми кислородсодержащими соединениями являются карбоновые кислоты, образующиеся в результате окислительной деструкции исходных парафинов. Поэтому они и накапливаются в продуктах реакции. [c.248]

Нефтепродукты — сложная смесь углеводородов. При определенной температуре легкокипящне фракции создают над поверхностью нефтепродукта такую концентрацию паров углеводородов, при которой возможно загорание при поднесении пламени. Это горение (вспышка) продолжается некоторое время и прекращается после окисления паров горючих углеводородов. Температура, при которой нефтепродукт, нагреваемый в строго определенных условиях, выделяет такое количество паров, которое образует с окружающим воздухом смесь, вспыхивающую при поднесении к ней пламени, называется температурой вспышки. Температура вспышки меняется в зависимости от поверхности нефтепродукта, смены газовой фазы над его поверхностью, температуры и размера пламени, которым вызывают вспышку. Поэтому определение температуры вспышки должно проводиться в строго определенных условиях. [c.177]

Пропан и бутан. Указанные углеводороды за рубежом широко применяются в промышленности как сырье для процессов неполного окисления. В результате некаталитического парофазного окисления пропана при умеренных давлениях и температуре 250— 350° получается сложная смесь различных продуктов окисления ацетальдегид, формальдегид, метанол, пропиональдегйд, пропа-нолы, ацетон, окиси пропилена и этилена, этиловый спирт, уксусная И муравьиная кислоты, окись п двуокись углерода и др. [c.84]

Тяжелая часть нефти представляет собой сложную смесь неидентифицированных углеводородов и гетеросоединений самого разнообразного строения. Для решения практических задач определяют содержание отдельных классов или групп веществ асфальтенов, силикагелевых смол и масел. Среди последних различают соединения парафиновой, нафтеновой и ароматической основы. Кислород воздуха, взаимодействующий с нефтяным сырьем, расходуется в различных реакциях окисления. Часть кислорода образует воду и диоксид углерода, другая — химически связывается компонентами сырья. С повышением температуры окисления увеличивается доля кислорода, расходуемого на образование воды. В целом процесс окисления характеризуется переходом масел в смолы и смол в асфальтены. В масляной части наибольшая скорость окисления наблюдается у тяжелых ароматических углеводородов, в то время как парафино-нафтеновая группа углеводородов почти не затрагивается. [c.287]

Сложность использования полициклических ароматических углеводородов заключается в следующем. Во-первых, получить индивидуальные вещества с высокой селективностью затруднительно. Монозамещенные полициклических ароматических углеводородов, например, представляют собой сложные смеси изомеров, которые очень трудно разделить. Пр0из 0дные фенантрена, флуорена и антрацена легче и с большим выходом синтезируются из производных бензола, чем из соответствующих полициклических углеводородов. Кроме того, фенантрен в газовой фазе, например, окисляется по двум, обладающим близкой реакционной способностью участкам (положения атомов углерода 9—10 и 1—4). Таким образом образуется сложная смесь промежуточных продуктов окисления, которые далее с высокой скоростью окисляются до фталевого и малеинового ангидридов и продуктов полного сгорания [128, с. 70]. Фталевого ангидрида в этом случае получается гораздо меньше, а расход углеводорода тепловыделение много больше, чем при окислении нафталина и о-ксилола, что подтверждается следующими цифрами [c.101]

При попытке окисления нормальных углеводородов чаще всего происходит разрыв цепи с образованием сложной смеси продуктов с меньшим молекулярньпи весом /25, 36/. Однако при окислении высших нормальных углеводородов в присутствии окиси бора можно получить смесь вторичных алкилбора-тов, в которых алкильная группа содержит то же число атомов углерода, что и исходный парафин /12/. Даже малые количества ароматических углеводородов ингибируют реакцию, поэтому их следует удалить, например, с помощью силикагеля /25/. Реакцию можно вести в прюстом реакторе с мешалкой при 155-17 0°С и атмосферном давлении или, если необходимо, под давлением, применяя суспензию борной кислоты или окиси бора. В смесь прюпускается обычный воздух или воздух, разбавленный N2 и содержащий 2-5% О2. Алкилбораты выделяют при степени конверсии 10-20%, иначе возрастет содержание кетонов. [c.294]

В результате основных и побочных реакций конечный продукт окисления представляет собой сложную смесь кислородсодержащих соединений жирных кислот и спиртов различного молекулярного веса, оксикислот. лактонов, эфиров, карбонильных соединений, а также неокисленных углеводородов. Разделение этих продуктов и получение их в товарном виде являются большой и сложной технологической задачей. [c.463]

В процессах медленного окисления углеводородов, как изве стно, образуется сложная -смесь кислородсодержащих продуктов перекиси, спирты, кетоны, кислоты, альдегиды, а также продукты более глубокого окисления — окись и двуокись углерода и вода. Для выяснения механизма окисления необходимо знать последо вательность образования выщеперечисленных продуктов, что так-же может быть выполнено с помощью кинетического метода. [c.270]

Органическая часть нефтебитуминозных пород и окисленные нефтяные битумы представляют собой сложную смесь высоко молекулярных соединений ( смолы, асфальтены, карабены и карабоиды ) и металлосодержащих компонентов ( и др. ). Плотность их - в пределах единицы. В их состав входят углеводороды сложного гибридного строения с различным числом атомов углерода в молекуле. Элементный состав битума ( вес, % ) углерод 80 .85 водород - 8 . [c.26]

Процессы окисления и коррозии при хранении взаимосвязаны — они взаимно ускоряются, и продукты их взаимодействуют между собой, давая сложную смесь растворимых и нерастворимых в топливе соединений. Меркаптаны, как указывалось выше, могут служить инициаторами окисления углеводородов при их окислении обра- [c.90]

Окисляемость масел. Не представляется возможным дагь общую схему протекания окислительных превращений таких сложных сме сей углеводородов, которыми являются нефтяные масла. К тому же развивающиеся при окислении масел многочисленные и многообразные реакции зависят также от сложньгх и часто меняющихся условий эксплуатации, сводящихся к воздействию на масла весьма разнообразных факторов (температуры, давления, каталитического влияния металлов и продуктов разложения масла и др.). [c.169]

Реакция углеводородов с кислородом может приводить к образованию-перекисей вместе с другими самыми различными веществами, в том числе с окисью и двуокисью углерода, водородом, водой, непредельными соединениями (из насьнценных углеводородов), органическими кислотами, кетонами, альдегидами и спиртами. Понятно, что глубокие знания и теория этих весьма сложных реакций развиты гораздо меньше, чем менее сложных, но все же достаточно неясных и еще плохо изученных реакций водорода с кислородом. Если реакция проводится при достаточно высоких температурах, то перекиси удается выделить только в том случае, когда газовую смесь подвергают резкому охлаждению через небольшой промежуток времени от начала реакции однако перекиси, вероятно, образуются иа начальных стадиях процессов окисления практически любых углеводородов. Реакции сгорания углеводородов отличаются двумя особенностями 1) после приведения реакционной смеси к температуре реакции проходит известный промежуток времени различной продолжительности, называемый индукционным периодом, после которого только наблюдается заметное взаимодействие небольшие количества различных добавок оказывают заметное влияние на длительность индукционного периода и па образующиеся продукты 2) характеристика реакции может быть значительно изменена в зависимости от конфигурации реакционного сосуда и природы его поверхности. Оба эти явления характерны для ценных реакций с участием свободных радикалов. [c.76]

При окислении растворов алифатических сульфидов в предельных углеводородах кислородом воздуха в водно-щелочной среде лод давлением образуется сложная смесь продуктов реакции 1177]. В реакционной смеси были обнаружены сульфоны, ионы RSO3 и SO . Попытка объяснить механизм таких реакций была предпринята Уоллесом с сотр. 1178]. Ими было показано, что скорость поглощения кислорода зависит от строения сульфида, силы основания и природы растворителя. По-видимому, определяющей стадией является отрыв протона от сульфида, с образованием а-карбаниона, который быстро реагирует с кислородом, образуя как карбоновые кислоты, так и сульфокислоты анионно-радикальный механизм реакции включает образование неустойчивых -гидроперекисных анионов. [c.125]

В результате дегидрогенизации обычно образуется сложная смесь веществ, что, например, всегда наблюдается в случае тритерпенов. Поэтому в качестве первой стадии обработки продуктов реакции рекомендуется очень тщательная фракционированная перегонка. После этого отдельные фракции, если это необходимо, освобождаются от фенолов и окончательно очищаются путем перекристаллизации пикратов или тринитробен-зольных производных. Даже грубо количественное разделение этих смесей является длительной и сложной операцией. Первоначально главным способом выделения индивидуальных продуктов дегидрогенизации являлось приготовление пикратов. которые далее могут быть легко разложены едким натром или аммиако м, но в последнее время для этой цели используются также тринитро-бензольные производные. Оказалось, что последние менее растворимы и более устойчивы, чем пикраты, и для разделения их с большим успехом может быть применен хроматографический метод, причем в качестве адсорбента служит окись алюминия. Последний способ разделения из-за его удобства и чистоты рекомендуется также и для пикратов [12]. Если пикраты не получаются прямо при обработке спиртовым раствором пикриновой кислоты расфракционированных продуктов дегидрогенизации, Ружичка [1] рекомендует нагревание смеси в фарфоровой чашке до удаления спирта. В оставшейся после упаривания массе пикраты, которые (почти без исключения) кристаллизуются в маленьких иглах, легко отделимы от почти бесцветных пластинок пикриновой кислоты. Для очистки от масла иглы отжимаются на тарелке из пористой глины. Идеятификация даже известных продуктов дегидрогенизации иногда бывает затруднительной. Например, работа Ружички и сотрудников [50, 295] показала, что пикраты и тринитробензольные производные различных триметилнафталинов дают очень незначительное понижение точки плавления смешанной пробы или вовсе его не дают. Поэтому, кроме пикратов., следует, если возможно, использовать другие методы идентификации образование стиф ятов, комплексных солей с тринитротолуолом, а также получение продуктов окисления углеводородов, например хинонов. [c.194]

После отделения карбоновых кислот и части нейтральных неомыляемых кислородных соединений в углеводородном слоечастично содержатся спирты, простые и сложные эфиры. После водных промывок с целью удаления следов натриевого мыла и тщательного высущивания воздухом смесь углеводородов и других компонентов направляется в е мкость 18, откуда может быть снова направлена на повторное окисление. Обычно после трехкратного окисления углеводородного остатка, получающегося после отбора карбоновых кислот, концентрация накапливающихся в нем смол и других продуктов реакции становится уже достаточно высокой. [c.142]

Алюминийорганические соединения оказывают общее раздражающее действие на организм человека. При горении или при взаимодействии алюминийалкилов с влагой воздуха в производственных помещениях образуется сложная смесь продуктов окисления, распада, гидролиза и реакций карбоксилирования с двуокисью углерода [1, с. 201 5]. Основными из них являются аэрозоли алюминия, окиси и гидроокиси алюминия, предельные и непредельные углеводороды, водород, органические кислоты и спирты, окись углерода, альдегиды, а также галогенводороды и алкилгалогениды (в случае разложения алкилалюминийгалогенидов). Отмечается, что значительная часть образующихся яродуктов гидролиза находится в воздухе не в свободном состоянии, а в адсорбционной связи с аэрозолями [1, с. 201]. Из всех образующихся соединений при разложении алюминийалкилов наиболее опасными для человека являются аэрозоли алюминия, его окислов и хлористого водорода. Токсические свойства продуктов разложения низших алюминийалкилов представлены ниже [5] [c.204]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология