ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Дифференцированное определение смесей оснований из "Кислотно-основное титрирование в неводных растворах" Особый интерес представляют методы, позволяющие раздельно определять каждый компонент сложных смесей оснований. Однако дифференцированное титрование оснований является очень трудной задачей, так как диапазон рК оснований очень мал в водном растворе лишь немногие алифатические амины имеют р/Св = 4—5, больщинство же органических оснований имеет р/Св в пределах от 8 до 14. В связи с этим для дифференцированного определения смесей оснований могут быть использованы только растворители с высокими дифференцирующими свойствами. К числу таких растворителей относятся ацетонитрил, ацетон, метилэтилкетон, метилбутилкетон, метилизобутилкетон, нитрометан, нитробензол, а также смешанные растворители бензол или хлороформ с метилэтилкетоном или ацетонитрилом и некоторые другие [186, 188—196, 198—199]. [c.93] В среде ацетонитрила титруют двухкомпонентные смеси оснований смеси анилина с о-хлоранилином, -фенилэтиламином или сульфотиазолом смеси пиридина с ди-н-бутиламином или кофеином смеси оснований Шиффа и исходный амин [131, 301]. [c.93] В среде ацетона и метилэтилкетона титруют двух-, трех- и четырехкомпонентные смеси оснований [195]. К числу таких смесей относятся гидроокись тетраэтиламмония-fн-бутиламин-hдиэтил-анилин пиперидинН-о-фенантролин пиперидин- -бензимидазол+ + метилбензимидазол гидроокись тетраэтиламмония-Ь пиперидин + -f пиридин-Ьл -толуилендиамин и др. [c.93] В среде уксусного ангидрида титруют двух-, трех- и четырехкомпонентные смеси алифатических, ароматических или гетероциклических аминов, сульфоксидов и амидов карбоновых кислот [172], а также смеси фармацевтических препаратов [144]. При титровании четырехкомпонентных смесей первый скачок титрования соответствует нейтрализации алифатического амина, второй — ароматического или гетероциклического амина, третий — сульфоксидов и четвертый — амидов. [c.93] Крешков и В. И. Васильев [158, 163, 169] спектрофотометрическим методом титровали смеси типа о-нитроанилин+м-нитро-анилин- -4-метил-2-нитроанилин4- г-нитрозодиметиланилин, а также смеси изомеров ряда ароматических аминов. [c.94] Предложено [302] дифференцированное титрование двух- и трехкомпонентных смесей оснований в среде уксусная кислота — ацетонитрил и четырехко мпонентных смесей оснований в среде ацетонитрила. Спектрофотометрический метод оказался очень удачным при дифференцированном титровании смесей оснований, близких по своей силе. Этим методом оказалось возможно определять [158] смеси оснований, р/Св(Н20) которых различаются на 0,8—1,5 единицы. [c.94] Относительная ошибка определения составляет 2—3%. [c.96] Определение ускорителей вулканизации и противостарителей в каучуках и резиновых смесях. В качестве ускорителей вулканизации часто используют дифенилгуанидин, а в качестве противостарителей, как указывалось выше, производные п-фенилендиамина, поэтому практический интерес представляет дифференцированное определение дифенилгуанидина и производных п-фенилендиамина. [c.97] Экстракцию этих оснований из резиновой смеси проводят ацетоном (см. стр. 89). Ацетоновый раствор потенциометрически титруют приблизительно 0,1 н. раствором НСЮ4 в ацетоне (см. рис. 27, кривая 3). Первый скачок потенциала соответствует нейтрализации дифенилгуанидина как более сильного основания (УО, а второй — нейтрализации первой аминогруппы производного п-фенилендиамина (1/2—соотносительная ошибка определения [289] этих соединений составляет 1—2,5%. [c.98] Определение смесей слабых оснований спектрофотометрическим методом. В неводных растворах можно спектрофотометрически оттитровать слабые основания, р/Св(Н20) которых И —14, а также двух-, трех- и четырехкомпонентные смеси этих оснований. В качестве растворителей используют безводную уксусную кислоту или ее смесь с кетоном (ацетоном или метилэтилкетоном) в соотношении 1 4. Титрование проводят раствором хлорной кислоты в том растворителе, в среде которого титруют. Спектрофотометрическое титрование проводят в видимой области спектра (табл. 10). [c.98] Ход а ал за. Навеску аминов 0,04—0,06 г растворяют в 40— 60 мл смеси безводной уксусной кислоты и кетона (1 4), 8—10 мл полученного раствора помещают в стеклянную кювету с толщиной слоя 17 мм, которую затем переносят в кюветное отделение спектрофотометра СФ-4. В верхней крышке прибора имеются отверстия для мешалки и полумикробюретки емкостью 10 мл, в которую наливают стандартный уксусно-кетоновый раствор хлорной кислоты (0,04—0,08 н.). Титр хлорной кислоты определяют визуально (с кристаллическим фиолетовым) по бифталату калия или по точной навеске л-нитроанилина или лг-нитро-о-анизидина спектрофотометрическим методом. Титрант добавляют по 0,05—0,1 мл, раствор перемешивают и измеряют его оптическую плотность. График строят, откладывая по оси абсцисс объем титранта (в мл), а по оси ординат — значение оптической плотности (рис. 28). [c.99] Метод может быть использован для двух-, трех- и четырехкомпонентных смесей анилина и его нитропроизводных, о-толуидина и его нитропроизводных, п-толуиди-на и его нитропроизводных и нитропроизводных о-анизидина [158. 163, 169]. [c.99] Вернуться к основной статье