ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Фтористый литий как - буфер из "Эмиссионный спектральный анализ нефтепродуктов" В связи с отмеченными преимуществами фтористого лития в качестве буфера для анализа золы нефтепродуктов подробно исследовано его влияние на результаты определения основных металлов. [c.98] При содержании до 25% фтористого лития повышается чувствительность определения всех элементов, за исключением цинка и сурьмы (рис. 44—46). Наибольшее почернение линий меди, кремния, железа,-алюминия и серебра наблюдается при концентрации буфера около 25% хрома, никеля, ванадия, молибдена и титана 25—75% свинца й олова 100%. Почернение линий цинка и сурьмы с 5% буфера несколько повышается, но при дальнейшем увеличении его содержания снижается. [c.98] Аналогичные данные были получены и при испарении пробы из канала угольного электрода диаметром 2 мм и глубиной 5 мм в дуге переменного тока силой 10 а. [c.98] Необходимо все же подчеркнуть, что приведенные данные не являются универсальными. Они справедливы лишь для данных конкретных условий анализа (концентрация элементов, условия испарения пробы и возбуждение спектров, аналитические линии и т. д.). [c.98] Когда концентрация примесей в пробе достаточно высока (20 примесей по 0,5% каждая), температура дуги определяется уже не парами углеро,да, а парами этих примесей в облаке, эффективный ионизационный потенциал которых ниже, чем потенциал ионизации углерода. Температура такой дуги является без буфера оптимальной для возбуждения атомов цинка и сурьмы. В этих условиях при введении даже сравнительно небольшого количества фтористого лития чувствительность анализа снижается. [c.99] При введении в пробу 10% буфера испарение примесей происходит более равномерно. Дуга горит стабильнее (см. рис. 49, б). Падение почернения между 40 и 80 сек экспозиции значительно Меньше, однако все еще ясно выражено. Влияние буфера сказывается не только на испарении примесей, но и на температуре дуги. Об этом можно судить по кривым почернения линии углерода, для возбуждения которой требуется горячая дуга (потенциал возбуждения линии 7,69 эв). Почернение линии углерода в течение всей экспозиции находится в обратной зависимости от почернения линии лития. [c.101] Если в пробу вводится 25% буфера, то горение дуги еще больше стабилизируется, примеси испаряются более равномерно (см. рис. 49, в). Интенсивность почернения большинства линий возрастает. Температура пробы и электрода определяется в значительной мере низкокипящим фтористым литием (температура кипения 1670 °С). В связи с этим время испарения пробы увеличивается на 40—60 сек. Еще больше снижается температура плазмы дуги. Вследствие этого, а также из-за уменьшения количества угольного порошка в пробе линия углерода значительно ослаблена. [c.101] С дальнейшим повышением концентрации буфера условия испарения примеси опять ухудшаются (см. рис. 49, г, д, е). Испарение протекает неравномерно, почернение линий примесей снижается. Опять сокращается время полного испарения пробы, но уже по другой причине. В связи с недостатком угольного порошка в пробе ничто уже не мешает бурному кипению расплавленной пробы и энергичному испарению буфера и примесей. Вследствие значительного избытка фтористого лития, по-видимому, происходит почти полное фторирование примесей, в результате чего они быстрее испаряются. Пока в облако дуги поступают пары лития, линия углерода практически подавлена полностью, а в конце экспозиции ее интенсивность резко возрастает. Интересно, что без угольного порошка даже линия лития несколько ослабляется (рис. 50). Наибольшая интенсивность наблюдается при введении в пробу около 10% угольного порошка, достаточных для стабилизации испарения пробы, но недостаточных для заметного ее разбавления. [c.101] Кривые испарения примесей с 5, 50 и 95% буфера занимают положение между кривыми испарения ближайших соседних образцов. Из рассмотренных данных можно заключить, что для большинства примесей оптимальной концентрацией фтористого лития в качестве буфера Можно считать 20—30%. [c.101] При анализе нефтей и нефтепродуктов серьезные трудности, связанные с составом пробы, вносят примеси, содержащиеся в больших количествах (кремний, алюминий, железо, натрий, калий, кальций, сера и др.). Натрий, калий и кальций существенно влияют на температуру плазмы сера, кремний и некоторые другие элементы влияют на испарение пробы и т. д. [c.104] Однако наибольшие погрешности могут возникнуть, если не учитывать наличия в смазочных маслах присадок на основе бария. [c.104] Это объясняется низкой энергией ионизации бария (5,2 эв) и его высоким содержанием в маслах, достигающим, например, в дизельных маслах ДС-8 и ДС-И 0,45%, а в золах этих масел 50%. Значительные трудности вносит также изменение в широких пределах содержания присадки в масле в процессе его работы. [c.104] С увеличением концентрации бария в пробах, не содержащих буфера, почернение аналитических линий всех элементов повышается. Наибольший рост наблюдается при добавлении первых порций бария. По мере добавления к пробе фтористого лития влияние бария снижается. Одновременно повышается разность почернений линий и фона. Этот рост не во всех случаях одинаков. Почернение линии свинца повышается вплоть до 30% фтористого лития, в то время как для других элементов наблюдается максимум. При определенной концентрации в пробе фтористого лития влияние бария полностью подавляется. Эта концентрация не одинакова для различных элементов и составляет для железа, меди, никеля и свинца 15— 20%, олова, хрома и алюминия 20—30%. Приведенные концентрации буфера, необходимые для подавления влияния бария, справедливы лишь для, данных конкретных условий анализа. Более того, даже при использовании других аналитических линий картина может измениться. [c.106] Вернуться к основной статье