ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Главновалентный катализ из "Органические катализаторы" ПО порядку брутто-реакции, лежащей в основе катализа, а внутри этих групп располагаем их хронологически по годам открытия. [c.16] Существование органических катализаторов реакций этого простейшего класса еще точно не доказано. Но возможно, что к этому классу относятся следующие каталитические реакции. [c.16] Фумаровая кислота вызывает подобную перегруппировку только при продолжительном нагревании до 100°. [c.16] Другие замечания в отношении этого см. на стр. 58. [c.16] И считал, что через это соединение идет образование оксамида. Потом эта реакция на долгое время была полностью забыта и лишь 60 лет спустя подверглась вновь изучению. Лангенбеку [10] удалось показать, что Бертло не имел однородного промежуточного вещества. Это не было удивительным, так как вещество оказалось чрезвычайно неустойчивым. Все же его удалось выделить в кристаллическом и более чистом состоянии. Его поведение показало, что оно относится к иному классу соединений, чем это предполагал Шифф. [c.17] Все экспериментальные факты позволяют сделать вывод, что ацетальдегид реагирует с дицианом в своей енольной форме, как виниловый спирт. Те альдегиды, которые не могут образовывать енольной формы, не способны также гидратировать дициан. Так, например, не реагируют формальдегид, бен-зальдегид, хлоральгидрат и глюкоза. Напротив, пропионовый альдегид действует точно так же, как ацетальдегид. [c.17] Действительно, при нагревании с водой это соединение распадается на 1 моль оксамида и 1 моль ацетальдегида. Этим также доказывается каталитический характер реакции, ацетальдегид в реакции полностью регенерируется. [c.18] Особенно характерно отношение этого соединения к щелочи. Если к водному раствору при комнатной температуре прибавить несколько капель 0,1 н. ЫаОН, то почти мгновенно происходит распад на оксамид и ацетальдегид. Медленнее действует раствор соды и особенно медленно — сильные минеральные кислоты. При разложении кислотами также образуется оксамид и ацетальдегид, одновременно появляется щавелевая кислота. Такое поведение резко отличается от поведения известных амидальдегид-соединений. [c.18] Этот двойной иминофениловый эфир легко расщепляется горячими кислотами и щелочами до оксамида и пирокатехина. [c.19] Можно показать, что при катализе не действуют в качестве вспомогательного катализатора, скажем, следы ионов ртути [при получении дициана из цианида ртути (II)], так как дициан, который был получен из оксамида и пятиокиси фосфора, также легко реагировал с ацетальдегидом. [c.20] Можно было бы еще рассматривать хинолин как основной катализатор. Основание-кетен не являлось бы тогда активным промежуточным веществом. Действительно, с основаниями, которые не образуют никаких аддуктов (например. [c.21] Присоединение изопропилового спирта не ускоряется хинолином. [c.23] Действие катализатора явно зависит от строения основания. Так, л-тол ухи на льдин несколько активнее хинолина, хотя его соединение с кетеном диссоциирует сильнее. [c.23] Тщательной очисткой субстрата и применением четыреххлористого углерода в качестве растворителя даже удалось довести длину цепи до весьма высокого числа звеньев, равного 50 ООО. Радикал действует так сильно, что 1 7 трифенилметила еще вызывает очень хорошо заметное автоокисление. [c.25] Вернуться к основной статье