ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Статистическая оценка констант равновесия из "Равновесие и кинетика реакций в растворах" Часто ошибочно утверждают, что константа равновесия представляет собой произведение статистических сумм / , а не концентраций д,. [c.32] Полное число степеней свободы для молекулы, образованной п атомами, равно Зи. И для линейной, и для изогнутой трехатомной молекулы полное число степеней свободы равно 9. Нелинейная молекула имеет по три вращательные колебательные и поступательные степени свободы. У линейной молекулы только один момент инерции и две вращательные степени свободы, но 4 типа колебаний симметричное и асимметричное колебания атомов вдоль соединяющей их линии и деформационное колебание Vф, которое происходит в двух измерениях, например — в плоскости рисунка и перпендикулярно плоскости рисунка. Поэтому говорят, что деформационное колебание дважды вырождено, а соответствующая ему функция распределения появляется дважды. Другой тип вырождения, обозначаемый коэффициентом g, соответствует электронным уровням энергии атома или молекулы. Для двухатомных молекул обычно g Для инертных газов в основном состоянии g также равно 1. Для атомов щелочных металлов g = 2. Обычно для атомов g совпадает с муль-тинлетностью атомов в спектроскопических обозначениях. [c.34] Рассмотрим теоретические равновесия. [c.35] Следует ясно представлять те предположения, в которых получено уравнение (2.27). Надо также помнить, что разность потенциальных энергий (и — и) включает не только изменение энергии при растяжении молекулы, но и изменение энергии взаимодействия молекулы с другими молекулами из ее окружения. [c.35] Это уравнение совпадает с уравнением (2.27) и отличается от него только тем, что V — мнимая величина. [c.37] Вернуться к основной статье