ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Регенерация марганцевых катализаторов из "Катализаторы жидкофазного окисления парафина" В производстве ГАП. сернокислый марганец получается в виде технических растворов (ТУМХП - 1254 - 45) на ленинградском заводе Красный химик , на Бакинском сернокислотном заводе им. М.В.Фрунзе - в виде кислых растворов, сбрасываемых в канализацию. [c.48] С 1963 г. бакинский сернокислый марганец начали перерабатывать технически и поставлять промышленности синтетических жирозаменителей для производства катализаторов 56, 69. Технический раствор сернокислого марганца содержит около 300 г/л основного вещества, имеет кислую среду (pH 4-5) и примеси железа 0,01-0,03 й вес. [c.48] Наилучшие результаты получаются в том случае, когда кислые воды сначала обрабатывают таким количеством щелочи, чтобы одна часть ее расходовалась на нейтрализацию кислой воды, а две части находились в свободном состоянии (последний вариант). Затеи к щелочному раствору натриевых солей в течение 15-20 мин добавляют раствор сернокислого марганца и гидрозакись марганца осаждают в щелочной среде [ 0]. [c.48] В производственных условиях продолжительность окисления парафина колеблется в широких пределах и составляет в среднем 14-18 ч. [c.48] При промышленном освоении нового катализатора необходимо знать зависимость скорости окисления от таких факторов, как избыток щелочи в катализаторе, концентрация марганца в окисляемом сырье, присутствие мыла в возвратных углеводородах и количество подаваемого воздуха. [c.48] Следовательно, в катализаторе необходимо оптимальное количество свободной щелочи, при котором гидрозакись марганца полностью осаждается из раствора соли я одновременно др минимума сокращается продолжительность индукционного периода. Существенное влияние на скорость окисления парафина оказывают также концентрация связанной в органические соли щелочи и концентрация марганца в окисляемом сырье. [c.49] По разработанной технологии [72 отношение количества натриевых солей жирных кислот в катализаторе к гидратам окислов марганца равно I I (молярно). Однако это отношение нарушается при использовании для окисления возвратных углеводородов, содержащих следы неотстоявшегося мыла, что сказывается из кинетике и составе прод ктов еакции. [c.49] Возникающие в произво ственьых услсаиях погрешности в дозировке парафина, неомыляемых, катализатора, воздуха приводят к тому, что концентрация марганца и кислорода в окисляемой сырье становится непостоянной. [c.49] Изучено.ускорение процесса катализатором, в котором количество связанной щелочи постоянно, а свободной - изменяется от 0,1 до 0,5% вес. Концентрация маргйНца в окисляемом сырье менялась от 0,06 до 0,1% [70]. [c.49] Продолжительность окисления сокращается по мере увеличения содержания марганца в окисляемом сырье. Наилучшие результаты получаются при концентрации марганца в пределах 0,08-0,09 вес. и избытке щелочи в катализаторе до 0,5 . [c.50] Основные затраты в получении катализатора идут на каустическую щелочь. Исследовалась возможность замены щелочи значительно менее дорогостоящим продуктом - кальцинированной содой. [c.51] Процесс образования марганцевых солей идет при нагревании в течение 20-30 нив и на этом заканчивается при использовании маслянного конденсата. Если применяют водный конденсат, к марганец-нат-1 евым солям карбоновых кислот добавляют еще 20% сернокислого иарганца и расчетное количество щелочи на его обработку. [c.51] Производственные испытания показали, что катализатор на основе водно-масляного конденсата с использованием соды отличается высокой каталитической активностью. 3 настоящее время этот катализатор успешно применяется в производстве жирнкх кислот. [c.51] Для приготовления буферного раствора берут 20 г химически чистого NK 6, растворяют в дистмлировэнной воде, добавляют 100 ш 20 о-ного раствора ЫН ОН и доводят дистиллированной водой до I л. Индикатор готовят из 0,5 г эрихром черного (специальный ЕТ-00) которой растворяют в 10 ил буферного раствора и доводят до 100 ил этиловым спиртом. [c.53] В дистиллированных жирных кислотах также наблюдается снижение карбонильных и йодных чисел и содержания неомыляемых. [c.53] На новом катализаторе достигнуто снижение карбонильного числа фракции кислот - Jg - с 12 (предусмотренных ВТУ для дву-, окиси марганца) до 7, а также снижение выхода кубового остатка. [c.53] Это положительное свойство каталигатора успешно использовано в процессе окисления парафина по непрерывному режиму. [c.53] Вернуться к основной статье