ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Механизм и кинетика гидрообессеривания нефтепродуктов из "Гидрогенолиз сераорганических соединений нефти" В дополнение к изложенным в главе III результатам опубликованных работ, посвященных изучению механизма и кинетики контактного гидрогенолиза индивидуальных сераорганических соединений, ниже дается краткий литературный обзор работ по изучению кинетики и механизма процесса гидрообессеривания нефтепродуктов над кобальто-молибденовым катализатором. [c.116] Зависимость степени гидрообессеривания широкой керосиновой фракции от времени контакта представлена на рис. 52—53. [c.117] Характер кривых указывает на то, что выражение для скорости реакции неточно отражает ход нроцесса, иначе наблюдалась бы прямолинейная зависимость. При гидрообессеривании узких фракций (рис. 54—56) получается прямолинейная зависимость. Сравнивая наклоны линий, полученных для узких фракций, автор заключил, что сераорганические соединения легких керосиновых фракций иретерневают иревращение с большей скоростью, чем сераорганические соединения тяжелых фракций. Автор предполагает, что это обстоятельство связано с тем, что в разных фракциях содержатся сераорганические соединен11я различных типов. К аналогичным выводам приходит Портер [108]. [c.117] Г=375°С, Р = 51 ат циркуляция водорода 3000 м 1т фракции О — 290 — 300°, 1 — 260 —. 350°, — 300 — 340°. [c.118] Во всех опытах Хога была достигнута некоторая предельная глубина гидрообессеривания. Этот предел соответствует 95%-ной глубине гидрогенолиза. Автор предполагает, что наличие предела связано с присутствием в керосиновых дистиллятах особо устойчивых сераорганических соединений. [c.119] Были проведены также опыты по выяснению влияния парциального давления водорода на глубину гидрообессеривания керосиновых дистиллятов. Для узких фракций константу скорости определяли по углу наклона при глубине гидрогенолиза 90%, для широких фракций — в интервале глубин гидрогенолиза 0—50%. [c.119] Из данных рис. 57 следует, что влияние парциального давления паров сырья проявляется наиболее резко при гидрогенолизе тяжелых фракций сырья, а также в случае низких парциальных давлений водорода. [c.119] Первой стадией реакции гидрообессеривания является адсорбция реагирующих веществ на поверхности катализатора. Углеводородные молекулы адсорбируются сильнее водорода и поэтому занимают большую часть поверхности катализатора. При увеличении парциального давления паров сырья уменьшается доступ водорода к поверхности катализатора, что ведет к уменьшению скорости реакции. Влияние разбавления азотом авторы объяснили тем, что адсорбция молекул азота на поверхности катализатора также приводит к уменьшению концентрации водорода в поверхностном слое, что ведет к замедлению скорости реакции. [c.119] Попутно отметим работу Лангу, Стижнтис и Ватерман [50], также изучавших кинетику гидрообессеривания керосинового дистиллята, правда, в условиях автогидроочистки. Авторы показали, что в этих условиях существует определенный предел обессеривания, объясняемый ими сильной абсорбцией некоторых сераорганических соединений на данном катализаторе. [c.119] Ватерман X. IV Международный нефтяной конгресс, X, стр. 151. Гостоптехиздат, 1958. [c.121] Могучая 3. Н. Методы исследования нефтей и нефтепродуктов, стр. 281. Гостоптехиздат, 1955. [c.122] Скорость гидрогенолиза, %/сек. [c.135] Выход меркаптанной серы в катализате, % вес. [c.137] Скорость гидрогенолиза, %/сек. [c.137] Скорость гидрогенолиза, %/сек. [c.141] Вернуться к основной статье