ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Размеры и форма макромолекул в растворах из "Коллоидная химия" Термодинамические характеристики растворов полимеров, как было показано, тесно связаны с цепным строением, размерами и гибкостью макромолекул, а также с энергией их взаимодействия с растворителем. Эти основные параметры определяют также многие другие свойства растворов полимеров, по которым, в свою очередь, можно судить о строении и свойствах макромолекул. Так, например, гибкость цепей отражается не только на высоких значениях энтропии смешения, но и на условиях передвижения молекул в растворах при диффузии, течении и др. В этом отношении изучение разбавленных растворов полимеров представляет тем больший интерес, что оно выясняет строение и свойства индивидуальных макромолекул, лежащих в основе всех полимерных материалов. [c.188] В главах второй и третьей был описан ряд методов, при помощи которых исследовались размеры и фиксированная форма жестких сферических и вытянутых частиц теперь необходимо рассмотреть особенности, вызьша.емые наличием гибких макромолекул или изменением размеров и формы молекулярного клубка в растворе. [c.189] Наиболее близко к термодинамическим характеристикам растворов полимеров находятся изменения их осмотического давления. [c.189] Уравнения (VIII. 16—VIII. 18) интересны тем, что позволяют установить общие коэффициенты зависимости от концентрации для весьма различных свойств растворов полимеров все они показывают отсутствие линейной зависимости от концентрации. [c.191] Из этих данных видно, что в растворителях с более высокой растворяюш,ей способностью молекулярные клубки обладают более вытянутой формой, чем в плохих растворителях. Липатов и Меерсон получили аналогичные данные для растворов этилцеллюлозы в различных растворителях, а Доти, Цимм и Марк — для молекул полистирола. [c.192] Таким образом, для гибких каучуков а 0,64, а для жестких молекул целлюлозы и ее производных и.— 0,81 для растворов нитроцеллюлозы в ацетоне Мейергоф нашел а=1,0. Для более низких молекулярных весов, чем указано в таблице, значения а для всех полимеров постепенно приближаются к а=1,0, в соответствии с уравнением (VIII. 21). [c.194] Уравнение (VIII. 23) было подтверждено Флори и сотрудниками при измерениях в растворах полистирола, полиизобутилена, полидиметилсилоксана и других полимеров в широком интервале молекулярных весов. [c.195] Ши Лян-хо исследовали влияние полидисперсности на зависимость осмотического давления и светорассеяния от концентрации в уравнениях (VIII.16) и (VIII. 17) и нашли ее согласующейся с теорией Флори и Кригбаума. Коршак и Рафиков указали на возможность количественной характеристики полидисперсности по отношению MJM и подтвердили ее на смесях фракций полиэфиров. [c.196] Вернуться к основной статье