ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Катализаторы гидрокрекинга из "Промышленные катализаторы гидрогенизационных процессов нефтепереработки" Катализаторы гидрокрекинга, как правило, состоят из следующих основных компонентов 1) кислотного компонента (аморфного или кристаллического алюмосиликата, обеспечивающего расщепляющую и изомеризующую функцию катализатора) 2) металла или сочетания металлов в восстановленной, оксидной либо сульфидной форме, обеспечивающих гидрирующую и оказывающих влияние на изомеризующую и расщепляющую функции 3) связующего, обеспечивающего механическую прочность и оказывающего влияние на формирование пористой структуры катализатора. [c.81] Ассортимент катализаторов гидрокрекинга достаточно широк, что объясняется назначением процесса, разнообразием технологии и применяемого сырья [368]. В промышленной практике в настоящее время применяют два типа катализаторов гидрокрекинга цеолитсодержащие и оксидносульфидные. Характеристика катализаторов, по патентным данным, приведена в табл. 32. Среди них наиболее распространены цеолитсодержащие катализаторы, которые более эффективны в процессе общего гидрокрекинга различных направлений [62]. Существующий ассортимент цеолитсодержащих катализаторов гидрокрекинга определяется многообразием катионных форм и структурных типов цеолитов, а также способов введения цеолита в каталитическую систему, что позволяет изменять ее активность и селективность. [c.81] Для получения бензинов из тяжелых видов нефтяного сырья (прямогонные тяжелые газойли, вакуумные газойли и газойли каталитического крекинга) используют катализаторы исключительно на основе цеолитов типа фожазита. Методы модифицирования фожазитов (декатионирование, катионный обмен, в том числе получение ультрастабильных форм цеолитов) подробно описаны в работе [200]. [c.85] Высокой эффективностью обладают катализаторы на основе поливалентных катионных форм цеолита V (например, РЗЭУ С.0 степенью обмена катионов На+ на РЗЭ + 30—80%) или ка-тиондекатионированных форм. (например, НМ У со степенью катионного обмена Na+ на Н+ 45—60% и на М 2+ 40—45%). При синтезе катализаторов, в которых гидрирующая функция обеспечивается фазой Ы1(Со)—Мо, в цеолит У ионным обменом вводят также Со или Для усиления расщепляющей функции катализаторов в них вводят галогены, дополнительные оксидные добавки или проводят предварительное деалюминирование цеолита. [c.85] В качестве гидрирующих компонентов катализаторов гидрокрекинга используют металлы платиновой группы в количестве 0,5—3,0%, 2—10% или 2,5—5,0% Ni( o) и 5—15% Mo(W) в сульфидной форме. В качестве связующего используют А12О3, алюмосиликаты, 5102, MgO, А1РО4. Иногда в состав катализаторов вводят трудновосстанавливаемые оксиды Т1, 2г, Н , ТЬ и галогены. Содержание цеолита в катализаторе варьируется в пределах 10—90%. [c.85] Перед использованием в процессе металлцеолитсодержащие катализаторы прокаливают и восстанавливают водородом. Катализаторы, содержащие Мо или , обычно сульфидируют. [c.85] Катализаторы гидрокрекинга среднедистиллятного направления должны обладать умеренными расщепляющими свойствами и высокой гидрирующей активностью, чтобы обеспечить получение качественных реактивных и дизельных топлив и основы масел. [c.85] Перед использованием катализаторы, содержащие металлы Vni группы, восстанавливают водородом, а содержащие Мо или W, — сульфидируют. Для увеличения селективности в отношении выхода среднедистиллятных фракций цеолит перед вводом в катализатор подвергают термопаровой обработке или катализатор частично закоксовывают. [c.86] В Советском Союзе для процесса глубокого гидрокрекинга вакуумного газойля разработан полифункциональный цеолитсодержащий катализатор ГК-8 [73, 201, 202]. Катализатор позволяет при температуре 405—410 °С, давлении 15 МПа и объемной скорости 0,6—0,7 ч 1 в одну ступень получать до 52% реактивного топлива либо до 70% зимнего дизельного топлива (табл. 33). Катализатор ГК-8 имеет достаточно высокую расщепляющую, изомеризующую, деароматизующую и гидрообессеривающую активность. Соотношение указанных функций может изменяться в зависимости от способа подготовки цеолита, его содержания в катализаторе и от условий процесса [201— 203]. Так, выход бензиновых фракций, как критерий расщепляющих свойств катализатора, можно варьировать от 12—15 до 35—48%. При этом содержание алканов изостроения во фракции до 160°С достигало 26,4%, т. е, 75% от суммы алканов, а содержание соединений серы и, азота составило 1 млн 1 и менее. [c.87] Остаточное содержание ароматических углеводородов в гидрогенизате, полученном при объемной скорости 0,56 ч , составляло 5—7%, а при объемной скорости 1 ч —не выше 15%. Содержание серы в гидрогенизате не превышало 0,02%, азота — 5 мг/л. [c.87] Показано [203], что степень превращения ароматических углеводородов возрастает с увеличением объемной скорости подачи сырья, температуры процесса и содержания цеолита в катализаторе в интервале 10—30% (рис. 36). Методом колебательной спектроскопии показано, что структура цеолита NiY и кислотные свойства катализатора ГК-8 не изменяются ни в процессе работы, ни после регенерации [202]. [c.87] Для процесса легкого гидрокрекинга вакуумного газойля при давлении 5 МПа с целью получения дизельного топлива предложен алюмоникельмолибденовый катализатор ГК-35, содержащий 5—10% цеолита типа V [73]. [c.87] Оксидно-сульфидные катализаторы. В результате исследований, проведенных во ВНИИНП в период 1975—1982 гг., было показано, что высокоэффективные катализаторы гидрокрекинга вакуумного газойля можно получить на основе гидросиликатов металлов N1, Со, Мд, Мп и других металлов [182]. Установлено, что при синтезе гидросиликатов формируется слоистая высокопористая структура (5уд = 300—500 м г), обладающая льюисовскими кислотными центрами. Поэтому катализаторы на основе гидросиликатов металлов в оксидной форме обладают высокими расщепляющими, изомеризующими и гидрирующими свойствами. [c.87] Катализатор ГК-60, синтезированный на основе гидросиликата никеля, рекомендуется для одноступенчатого процесса гидрокрекинга вакуумного газойля при давлении 15 МПа с целью получения реактивного топлива [182]. Катализатор отличается высокой активностью и селективностью. В его присутствии при температуре 405—410 °С, давлении 15 МПа, объемной скорости 0,6—0,7 ч и циркуляции водородсодержащего газа 1500 м м можно получать реактивное топливо с выходом 42,9% за проход или 64,3% с рециркуляцией остатка. Выход зимнего дизельного топлива в тех же условиях достигает соответственно 53,3 и 71,8%. [c.88] Для второй стадии гидрокрекинга вакуумного газойля при давлении 10 и 5 МПа лучшие результаты дают катализаторы на основе гидросиликата магния — ЛГК-22 и ЛГК-23. [c.89] Перед применением катализаторы, содержащие металлы VIII группы, восстанавливают, а в некоторых случаях сульфидируют. Для уменьшения выхода легких углеводородов рекомендуется подвергать катализаторы частичному закоксовыва-нию или проводить термопаровую обработку цеолитсодержащего компонента. [c.89] Катализаторы гидрокрекинга бензина. Основным назначением гидрокрекинга бензиновых фракций является получение зо-алканов С4—Се, являющихся высокооктановым компонентом автомобильных бензинов, или изо-алканов С4 и С5 — сырья для получения синтетических каучуков. Выход и состав продуктов гидрокрекинга бензиновых фракций зависит от соотношения гидрирующей и кислотной функций катализатора, природы сырья и рабочих параметров процесса [59, 62]. [c.89] Вернуться к основной статье