ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Влияние продуктов превращения из "Ингибиторы коррозии" Был изучен ряд веществ, содержащих двойные или тройные связи между атомами углерода и имеющих в а-положении по отношению к кратной связи различные функциональные группы. Эти соединения обладают относительно высокими защитными свойствами (рис. 4,14). [c.153] В подтверждении этой гипотезы в пленках, возникающих на металле, методом ИК-спектроскопии обнаружены насыщенные углеводородные цепи, карбонильные, карбоксильные и гидроксильные группы. [c.154] При этом воздействие полярных групп па тройную связь максимально тогда, когда они находятся в положении 3 по отношению к тройной связи. [c.154] Хаккерман с сотр. [82] исследовал адсорбционные и ингибирующие свойства 4-этнлпиридина и поливинилпиридинов с различными степенями полимеризации (от 4 до 10) н также пришел к выводу, что эти свойства обусловлены эффектом полимеризации соединений на поверхности металла. [c.154] Ароматические сульфоксиды (дифенил-, ди-н-толилсульфокси-ды) также обладают защитными свойствами, несмотря на то, что электронная плотность на атоме серы у них меньше из-за сопряжения. Защита в этом случае обусловлена низкой растворимостью образующихся при восстановлении сульфидов, которая способствует их концентрации (адсорбции) па поверхности металла. [c.155] Защитные свойства и адсорбцию сульфоксидов изучал Островский [92], который показал, что сульфоксиды адсорбируются на ртути в широкой области потенциалов. Десорбция происходит лишь при относительно отрицательных потенциалах (—0,7 В для дибензилсульфоксида -—0,6 В для октилбензилсульфоксида —0,5 В для этилдодецилсульфоксида). Максимум электрокапиллярной кривой тем ниже, чем асимметричнее молекула изученных соединений (рис. 4,15). [c.156] Данные ИК-спектров дибензилсульфоксида, полученные Швабе [93], свидетельствуют о том, что на поверхности электрода адсорбируется дибензилсульфид — продукт восстановления дибензилсульфоксида. Карасситти с сотр., исследуя продукты адсорбции дибензилсульфоксида с помощью УФ-спектроскопии, обнаружил полосы поглощения дибензилсульфоксида. [c.156] Полинг с сотр. [94] изучал адсорбционные спектры бутилнитрита и выяснил, что последний разлагается с образованием хемо сорбиро-ванного углеводорода и окиси азота. Отсюда был сделан вывод, что ингибирующее действие бутилнитрита связано с хемосорбцией нейтральных молекул и продуктов их разложения, а также с окисляющим действием окиси азота. [c.156] По механизму вторичного ингибирования, очевидно, действует и тиокарбамид как уже указывалось (см. стр. 125), тиокарбамид и его производные под влиянием выделяющегося на электроде водорода восстанавливаются или окисляются кислородом воздуха с образованием сероводорода, аммиака, ионов серы и органических катионов. Защита в значительной степени обусловлена продуктами превращения тиокарбамида и его производных, в частности, сульфид-ионами, которые облегчают защиту по механизму, рассмотренному выше. Допускают, что в процессе ингибирования принимают участие и невосстановленные молекулы тиокарбамида, которые адсорбируются благодаря образованию электронной связи между атомом серы и атомами железа или никеля. Адсорбция тиокарбамида и его производных возможна также через азот аминогруппы, имеющий пару электронов. Таким образом, эффективность этих ингибиторов коррозии обусловлена наличием двух адсорбционно-активных центров и адсорбцией продуктов их разложения. [c.156] Вернуться к основной статье