ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Обессеривание нефтяных коксов из "Облагораживание и применение нефтяного кокса" В соответствии с механизмом коксообразования (см. главу II) при агрегации молекул сернистые соединения распределяются равномерно как внутри, так и на поверхности коксовых частиц. [c.89] Теоретически удаление сернистых соединений из кокса можно проводить следующими путями. [c.89] По первому методу для обессеривания сернистого кокса применяли различные реагенты пар, воздух, паро-воздушную смесь, азот, водород, метан, хлор, аммиак, нефтяные газы. Применение газов, в соответствии с ранее рассмотренными механизмами реакций, протекающих в процессе прокалки кокса при 600—900 °С, основано либо на химическом связывании выделяющихся сернистых соединений, либо на быстром отводе первичных продуктов из зоны реакции. В некоторых случаях возможно совместное действие химических и физических факторов. Подача водорода сдвигает равновесие реакции (30) вправо и способствует быстрому отводу П З из системы. Подача твердых реагентов (А1С1д, НаОН и др.), которые могут связывать НаЗ, также должна способствовать более глубокому обессериванию. [c.90] Таким образом, перечисленные выше реагенты могут дать существенный эффект только при нагревании, когда создаются благоприятные условия для образования НаЗ. [c.90] Совершенно по иному механизму протекает реакция обессеривания азотной кислотой при низких температурах (100—150 С). В этом случае азотная кислота энергично реагирует с минеральными сульфидами, а скорость удаления органической серы равна скорости удаления углерода. [c.90] По данным Ф. Зефа, гидрообессеривание протекает значительно легче под давлением до 6—7 ат и при диаметре частиц менее 0,6 мм. Максимальная глубина обессеривания при атмосферном давлении была 60%. Повышение давления до 6,5 ат при той же скорости подачи водорода [6 л1 г ч) и прочих равных условиях позволило достигнуть глубины обессеривания около 90%. [c.91] Мэзон отмечает положительное влияние предварительного окисления кокса на глубину гидрообессеривания. Предварительное окисление сырого порошкообразного кокса воздухом при 340—400 °С приводит к повышению его удельной поверхности с 5 до 339 м 1г, при этом угар составляет до 38,0%. Обессеривание в течение 1 ч предварительно окисленного кокса при 760 °С под давлением водорода 3,5 ат и объемной скорости подачи водорода 400 позволяет снизить содержание серы от 7 до 1,0%. [c.91] Повышение содержания НаЗ в газах тормозит процесс обессеривания. При добавлении к водороду равного количества сероводорода содержание серы в коксе увеличилось с 7 до 8%. [c.91] При температурах выше 700—750 °С глубина гидрообессеривания снижается это объясняется тем, что интенсифицируются вторичные реакции образования термостойких сернистых соединений, по-видимому, типа дифенилсульфидов. Максимальная глубина гидрообессеривания кокса замедленного коксования достигала примерно 55—65%. [c.91] Галяутдиновой, Ю. И. Нестеровым, С. А. Зайцевой на установке, схема которой показана на рис. 22. [c.92] Сероводород пропускали по межтрубному пространству реактора, где он при высокой температуре вступал в контакт с коксами. [c.92] Степень сульфуризации определяли анализом содержания серы в коксе до и после эксперимента методом Эшке. [c.93] Было выяснено, что степень сульфуризации кокса при 500— 1000 °С зависит от природы кокса, размера его частиц, удельной поверхности, времени, температуры обработки сероводородом и объемной скорости подачи сероводорода. [c.93] Результаты сульфуризации в течение 1 ч различных коксов с размерами частиц менее 0,25 мм при объемной скорости подачи сероводорода 500 в зависимости от температуры приведены на рис. 23. [c.93] Как следует из рис. 23,а, промышленные образцы коксов при температурах 500—1000 °С связывают значительное количество серы. С повышением температуры до 650 °С степень сульфуризации возрастает, проходит через максимум и начинает снижаться. Обращает на себя внимание тот факт, что при прочих равных условиях сероемкость порошкообразного кокса, имеющего развитую внутреннюю поверхность и несколько повышенную зольность, больше, чем коксов замедленного коксования. [c.93] Предварительное окисление сернистого кокса при 350 °С приводит к увеличению его сероемкости на 1,5 — 2,0% (рис. 23,6). Это объясняется улучшением условий доставки сероводорода к внутренней поверхности кокса при его окислении вследствие раскрытия замкнутых пор. [c.93] Вернуться к основной статье