ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Цикланы из "Физико-химические свойства индивидуальных углеводородов Выпуск 1" Чрезвычайно точно проведённые измерения теплот горения алканов (парафинов), выполненные Россини и сотрудниками в лаборатории Вашингтонского бюро стандартов, позволили в течение последних 15 лет собрать материал, по точности и надёжности значительно превышающий данные работ предшествен -ников. [c.165] Чистота препаратов и точность измерений Вашингтонского бюро стандартов значительно превышали таковые у других исследователей. Это привело к тому, что числа, полученные в предшествовавших работам Россини исследованиях, сохранили только исторический интерес. Поэтому, отслав интересующихся этими работами к сводкам и критическим обзорам К а р а ш а [ 15], Паркса и Хёфмена [28], Россини [37], Оболенцева [27] и др., я остановлюсь здесь только на анализе тех данных, которые по точности мало уступают данным Россини и сотрудников. [c.166] Свойства образцов углеводородов и их теплоты горения приведены в табл. 43 При вычислении теплот горения мы полагали, что Хкал равна 4,1833 между народных джоулей. Атомные веса в работах до 1938 г. [37, 36, 35, 38] принимались для водорода 1,0078 и для углерода 12,007. [c.166] В данные для теплот горения вводились поправки на отклонение теплосодержания кислорода и углекислоты в условиях опыта от таковых для газов, подчиняющихся законам идеальных газов, по методу, предложенному У отбор ном [52]. [c.166] Россини [37] рассчитал величины теплот образования паров углеводородов из элементов при 25 С, которые даны в табл. 44. Кроме того, пользуясь приведенными ниже теплосодержаниями (Н298,1б — Но) Россини [37] рассчитал величины теплот образования паров углеводородов из элементов при 0° К-Эти данные приведены в табл. 44. [c.166] . Этан. . Пропан. к-Бутан Изобутан н-Пентан Изопентан Неопентан н-Гексан н-Гептан н-Октан. . н-Нонан м-Декан. . н-Ундекан н-Додекан н-Пентадекан Н-С Н2п + 2 п 5. . . [c.167] Пересчёт величин для углеводородов с числом атомов углерода в молекуле, большим пяти проводился на основании ингерполяционного уравнения для теплот горения, вычисленного по данным для н-гептана и я-октана, приведенных в табл. 43. [c.168] Расчёт по этим уравнениям сравнивается с данными опыта в табл. 45. Здесь приведены также данные для отношений выделившейся при сжигании углекислоты к рассчитанному по навеске количеству. Эти отношения отклоняются от единицы не больше, чем на 0,019—0,018 %. Считая, что отношение меньше 1 могло быть вследствие наличия в препаратах негорючих примесей, Джессуп вычислил исправленные величины для теплот горения, приведённые в 11-м столбце табл. 45. [c.169] Ричардсон иПаркс [33] определили, кроме того, теплоту горения жидкого н-гексадекана. Препарат Истмена-Кодака с точкой плавления 16° С 4 раза был перекристаллизован из смеси метилового и н-пропилового спирта (1 1). Точка плавления 17,0° С. Проба на хлор — отрицательная. Приведённое в табл. 45 число — среднее из 9 опытов. Экстраполяция уравнения Джессупа к п = 16 приводит к числу, на 0,13% более высокому, чем число Паркса и Ричардсона, что указывает на хорошее согласие между данными обоих исследований. [c.169] Эти авторы дают для жидких алканов (парафинов) при 19°С. [c.171] Результаты этих работ приводятся в табл, 47. [c.172] В более поздней работе П розен и Россини [31], воспользовавшись более чистыми препаратами и более точной методикой работы, измерили непосредственные величины для теплот изомеризации, которые позволяют определить теплоты горения и образования изомеров гептана из элементов, с большей точностью, чем это сделано в работе Дэвиса и Джильберта [8]. В данные работы [8] и [25] введена поправка У ош борна [52] на уклонения кислорода и продуктов горения от законов идеальных газов. [c.172] Теплоты горения этена (этилена) и пропена были весьма точно определены Россини и Ноультоном [41]. При расчёте молекулярных теплот горения был принят атомный вес углерода 12,010 водорода 1,0078 1 кал = = 4,1833 международных джоулей. [c.172] Результаты и данные, характеризующие чистоту препаратов, приведены в табл. 48. [c.172] Вернуться к основной статье