ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Каталитическая циклизация алифатических углеводородов из "Химия нефти и искусственного жидкого топлива" В присутствии платинированного угля при 300—310°. Выходы аро матических углеводородов оказались небольшимп (см. табл. 29). Повышение температуры привело к сильному распаду углеводородов и 1игновенному отравлению катализатора. Попытки осуществить эту реакцию с никелем на окиси алюминия успехом не увенчались, так как при 310° было получено всего 2,5% ароматических углеводородов. При 350° выход их повысился, по одновременно начали проявляться деструктивные свойства никеля, что повлекло за собой дезактивацию катализатора. [c.264] При 310° над платиной процесс идет в достаточной степени селективно, и образуюш аяся молекула ароматического углеводорода содержит такое-же количество углеродных атомов, как и исходная молекула предельного углеводорода. Прп реакции выделяется газ, представляющий собой чистый водород. Других реакций не наблюдается. [c.264] Молдавский, Г. Д. Камушер и др. осуществили дегидро-цяклизацию на окиси хрома прп 450—470°. В этом случае выходы ароматических углеводородов значительно выше, хотя процесс осложняется побочными реакциями, в частности дегидрированием предельных углеводородов. Продукты реакции содержат от 20 до 80% ароматических углеводородов и до 10% олефинов (табл. 30). Выделяющийся при реакции водород загрязнен небольшими количествами метана и других углеводородов. В опытах Б. Л. Молдавского выход толуола из / -гептана не слишком велик (26%), но впоследствии он был повышен до 65 % от теоретического за один проход и до 90% при работе с рециркуляцией. [c.266] Нз табл. 30 видно, что скорость ароматизации растет с увеличением числа углеродных атомов в алифатичем ой цепи. Наличие разветвленной структуры, при сохранении способности к циклизации, повышает вероятность реакции за счет уве.личения числа комбинаций, ведущих к образованию кольца. [c.266] Механизм дегидроциклизации выяснен не полностью. Предпо-ла1 агот, что на платиновом катализаторе имеет место следующирт ход превраш ения парафиновый углеводород - циклогексановый углеводород — ароматический углеводород. На окисных катализаторах допускается образование олефина в качестве промежуточного продукта, и, следовательно, процесс протекает по схеме пара- фит олефин —алкилциклогексап алкилбензол. [c.267] Изменение свободной энергии равно нулю при температуре около 750° С. При такой температуре селективное проведение процесса невозможно, так как в первую очередь парафиновые углеводороды будут подвергаться термическому крекингу. Однако приемлемые результаты могут быть получены и в области положительных значений АХ. [c.267] При достижении равновесия в смеси будет содержаться около 20% циклогексана. Для 800° К (527° С) подобным же расчетом по.лучим равновесную концентрацию циклогексана, равную 28%. Сами по себе эти ве.пичины невелики, но нужно принять во внимание. [c.267] ЧТО превращение не останавливается на стадии образования циклогексана и что он с большой скоростью превращается нри температуре процесса в беизол (/ ZgQ() = = — 23 122 кал/молъ). Благодаря этому реакция дегидроциклизации может быть успешно осуществлена и в таких, казалось бы неблагоприятных условиях, со средними выходами ароматических углеводородов за один проход 40—60%. Прп катализе с платинированным углем температура процесса слишком низка для того, чтобы могло образоваться значительное количество нафтенов. [c.268] НИЯ ароматических углеводородов можно представить в виде следующего ряда циклоолефины циклопарафииы олефины парафины. [c.269] Практическое значение реакции дегидроциклизации станет вполне ясным, если вспомнить о том, что при высокотемпературной аро.матизации максимальный выход низших ароматических углеводородов составляет всего 12%, по сравнению с 65—70%-ным выходом толуола при циклизации нормального гептана. Однако при промышленной реализации процесса дегидроцпклизащш встретились известные технические трудности, вследствие чего этот метод в чистом виде, нри атмосферном давлении, так же как и процесс дегидрирования нафтенов на никелевом катализаторе, не получил развития. Эти трудности были обойдены путем проведения реакций каталитической ароматизации в присутствии водорода. [c.269] Вернуться к основной статье