Каталитическая циклизация алифатических углеводородов

Гладкая каталитическая циклизация алифатических углеводородов была осуществлена Молдавским и соавторами (91). Авторы нашли, что углеводороды жирного ряда, содержащие шесть и более углеродных атомов, при пропускании их над аморфной окисью хрома при температуре выше 400° С превращаются в ароматические углеводороды с тем же числом углеродных атомов, как и исходный углеводород, при одновременном отщеплении водорода. Авторами было осуществлено превращение н.-гексана в бензол, н.-гептана — в толуол, н.-октана — в о.-ксилол и незначительные количества этилбензола, октена — в о.-ксилол. Кроме того, из бутилбензола был получен нафталин. [c.244]

Каталитическая циклизация алифатических углеводородов [c.263]

Каталитическая циклизация соединений жирного ряда. Г. Циклизация алифатических углеводородов над окисью хрома. ЖОХ, 1937, 7, 169. [c.114]

В 1936 г. о возможности каталитической циклизации алифатических цепей сообщили Б. Л. Молдавский и Г. Д. Каму-щер [97], а в 1937 г.—эти же авторы вместе с М. В. Кобыльской [98]. При изучении каталитической изомеризации углеводородов жирного ряда указанным авторам удалось осуществить непосредственную циклизацию алифатических углеводородов. Оказалось, что уже при температуре 400°С пропусканием над аморфной Сг О , углеводороды жирного ряда, содержащие 6 и более атомов углерода, превращаются с отщеплением водорода в соответствующие ароматические углеводороды количество углеродных атомов остается тем же, что и в исходной молекуле. Этот процесс был назван каталитической циклизацией . [c.288]

Реакция каталитической циклизации парафиновых углеводородов, дающая возможность легко перейти от алифатического углеводорода к соответственному ароматическому углеводороду с тем же числом атомов углерода, в своей основе является прямым переходом открытой цепочки углеродных атомов в замкнутую циклическую систему. Этот переход сопровождается отщеплением водорода, вследствие чего каталитическую циклизацию парафинов нередко считают частным случаем каталитической дегидрогенизации. [c.162]

Если каталитическая циклизация иарафиновых углеводородов является новой реакцией, то переходы многих производных алифатических углеводородов — кетонов, кислот, спиртов и т. п.— в соединения алициклического ряда были известны и раньше. [c.163]

Избранные труды академика Б. А. Казанского издаются в двух книгах. Настоящая, первая, книга содержит оригинальные работы и обобщающие доклады академика Б. А. Казанского, посвященные исследованиям механизмов каталитических реакций, в частности механизмов циклизации алифатических углеводородов, в том числе их ароматизации, изучению гидрирования, изомеризации и полимеризации олефинов, дегидрирования алканов, превращений цикланов, содержащих 5—10 атомов углерода в кольце. [c.2]

Ресурсы циклопентадиена можно расширить за счет использования процессов циклизации алифатических углеводородов С5, в частности пиперилена. Впервые Н. И. Шуйкин [33, 34] указал на возможность каталитической дегидроциклизации пиперилена в циклопентадиен, но выходы последнего были невелики. [c.14]

Во вторую часть, посвященную каталитической циклизации углеводородов и Ы-содержащих соединений, входят статьи Б. А. Казанского по исследованию механизмов реакций С - и Св-дегидроциклизации парафиновых углеводородов на металлических и металлоокисных катализаторах, а также Со-дегидроциклизации алканов на окисных катализаторах, ряд статей по циклизации непредельных углеводородов и, наконец, гетероциклизации алифатических иминов и аминов. Большинство этих исследований выполнено в последние годы научной деятельности Б. А. Казан- [c.3]

Конечные продукты, полученные нри каталитическом крекинге, образуются не только в результате реакций распада, но и в ходе вторичных реакций, которые, согласно многочисленным исследованиям по крекингу индивидуальных углеводородов и их технических смесей, несомненно, происходят. Ко вторичным относятся реакции изомеризации, гидрирования, полимеризации, конденсации, циклизации до ароматических соединений, дегидрогенизации, процесс перераспределения водорода с образованием кокса. Реакции изомеризации идут главным образом с алкенами как алифатическими, так и циклическими. Прямая изомеризация алканов при низком давлении протекает в очень малой степени. [c.133]

Ароматические растворители. В эту подгруппу входят углеводородные растворители с содержанием ароматических соединений 80% и выше. Первоначально нх получали только путем перегонки из каменноугольной смолы, но в последние годы крупными производителями таких растворителей стали нефтеперерабатывающие заводы. Нефтяные продукты состоят главным образом из алифатических или нафтеновых соединений для получения ароматических растворителей эти продукты обрабатывают различными химическими способами с целью изменения строения молекул. Одним из таких способов является каталитическое дегидрирование нефтепродуктов, обеспечивающее превращение нафтеновых углеводородов в ароматические и циклизацию некоторых парафинов. [c.258]

Гроссе и соавторы (24) изучали возможность промышленного осуществления реакции каталитической циклизации алифатических углеводородов. Для реакции превращения парафинов в ароматику они предложили термин дегидроциклизация, а для превращения олефинов в ароматику — термин циклодегидрогени- [c.245]

Важным событием в области катализа явилось открытие реакции циклизации алифатических углеводородов. Честь этого открытия принадлежит советс1мм химикам. В 1936 г., независимо друг от друга, Б. Л. Молдавский с сотрудниками, Б. А. Казанский и А. Ф. Платэ и В. И. Каржев с сотрудниками экспериментально доказали, что предельные углеводороды способны к каталитическому превраш,енню в ароматические углеводороды. С тех пор эта реакция, получившая название д е г и д р о п и к л и з а-ц и и (т. е. циклртзации с одновременным дегидрированием), подверглась детальному изучению, в ходе которого возникли промышленные схемы процесса каталитической ароматизации нефтяных фракций. [c.263]

Наряду с обширными исследованиями в области каталитической циклизации различных углеводородов Б. А. Казанский, совместно с Г. Я. Кондратьевой, Ю. С. Дольской и другими, подробно исследовал каталитические превращения непредельных аминов. В частности, впервые было показано, что в присутствии алюмокалиевого катализатора азадиены-1,3 конденсируются с акрилонитрилом по схеме 1,4-циклоприсоединения с образованием замещенных тетрагидропиридинов, которые далее дегидрируются в пиридиновые основания. Каталитической гетероароматизацией алифатических иминов, а также иминов циклических альдегидов или ке-тонов получены гетероциклические системы — пиридины, хинолины, изо-хинолины, пириндан. Б. А. Казанским с сотрудниками показано также, что в присутствии Pt/ диэтиламин частично превращается в пиррол и N-бутиламин, т. е. протекает дегидроциклизация, аналогичная С -дегид-роциклизации алканов. [c.8]

Между прочим Моррелл — один из авторов последней работы [127], являющийся также соавтором известной монографии Катализ в неорганической и органической химии [128], характеризуя каталитическую циклизацию (которой посвящается специальная глава), ничего не говорит о работах в этой области, выполненных до него. Он пишет Гроссе, Моррелл и Меттокс разработали каталитический процесс превращения алифатических углеводородов в ароматические . Затем он указывает, что со времен Фарадея химики пытались разрешить проблему получения ароматических углеводородов термическим крекингом но в последнее время она решена каталитической циклизацией. И далее говорится о том, какими катализаторами пользовались Гроссе, Моррелл и Меттокс, чтобы осуществить процесс циклизации [128, стр. 714]. Такое освещение хода научных исследований в области ароматизации по меньшей мере следует квалифицировать как не вполне объективное. [c.235]

Ароматические углеводороды с 8 и более углеродными атомами получаются в значительных количествах при каталитическом крекинге многих индивидуальных углеводородов, а также и нефтяных фракций. Результаты, приведенные в предыдущих статьях [1,2], показали, что содержание ароматических углеводородов в бензиновых фракциях может быть повыщепо путем доалкилирования высококипящих ароматических углеводородов или крекингом с сопутствующим дегидрированием, при котором происходит перераспределение водорода в и более высокомолекулярных нафтенах, особенно гидроароматического характера. Однако эти реакции не объясняют присутствия некоторого количества ароматических углеводородов в продуктах каталитического крекинга парафинов и алифатических олефинов состава и выше [1,9]. Одно из возможных объяснений состоит в том, что ароматические углеводороды образуются при дегидро-циклизации некоторых алифатических углеводородов аналогично превращениям н-гептана или к-гептена в толуол над хромовоалюминиевым катализатором. Тем не менее довольно слабая дегидрогенизационная способность (выделение свободного водорода) крекингового катализатора, а также тот факт, что образование толуола из гептана в довольно жестких условиях каталитического крекинга не наблюдалось, приводит к необходимости иного объяснения образованию ароматических углеводородов из высокомолекулярных алифатических углеводородов над обычными крекинговыми катализаторами. [c.131]

Важная и наиболее крупная часть книги посвящена каталитической циклизации. Этот раздел объединяет около 30 оригинальных статей, большая часть которых опубликована в различных научных изданиях в 1970— 1974 гг. Материал условно разделен на четыре группы исследование механизма дегидроциклизации алканов на металлсодержащих и окисных катализаторах, циклизация непредельных углеводородов и, наконец, ге-тероциклизация алифатических N-содержащих соединений. [c.6]

Крекинг газойля. Основная область применения цеолитных катализаторов в промышленности связана с процессом каталитического крекинга дистиллятов первичной перегонки нефти, содержащих алифатические, циклоалифатические (нафтеновые), олефиновые и ароматические углеводороды. При каталитическом крекинге нефтяных фракций протекают реакции дезалкилирования ароматических соединений, крекинга парафинов и олефинов, перераспределения водорода и циклизации олефинов. С основными представлениями о механизмах реакций, которые вносят вклад в процесс крекинга нефтяного сырья на цеолитных катализаторах, мы уже познакомились в предыдущих разделах этой главы. Однако использовать эти представления для анализа превращений отдельных классов углеводородов в крекинге все-таки очень трудно, так как продукты крекинга отличаются очень сложным составом. Первые работы Планка и Росин-ского [161, 297] по крекингу газойля, выкипающего в интервале 260—400° С, показали, что замена алюмосиликатного катализатора на цеолиты типа X дает следуюгцие преимущества 1) более высокую активность, которая сохраняется даже при повышенных содержаниях остаточного кокса, 2) более высокую селективность по бензину (Сз+) и снижение выхода газа (С4-) и кокса, 3) более высокую стабильность при термических и термопаровых обработках, характерных для процесса регенерации катализатора. Эти преимущества становятся еще более заметными при использовании в качестве катализаторов кальций-аммонийной и редкоземельно-аммонийной форм цеолита X. Моску и Моне [148] исследовали влияние жесткости термических и термопаровых обработок катализаторов РЗЭ-Х и РЗЭ- на эффективность крекинга газойля, выкипающего при 272—415° С. Они пришли к выводу, что удаление наиболее сильных кислотных центров в высокотемпературных условиях благоприятно сказывается на повышении выходов бензина. Для того чтобы рассмотреть причины повышения селективности по бензину, обратимся к последовательности превращения газойля, кинетическая модель которого [схема (71)] была разработана Уикманом и Нейсом [298]. В соответствии с этой моделью при первичном крекинге (эта стадия на схеме обозначена символом происходит образование бензина и некоторого количества газа, а также кокса, тогда как при вторичном крекинге (А ,) расщеплению подвергается бензин. [c.109]