ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Термокондуктометрические детекторы (катарометры) из "Газо-жидкостная хроматография" Ячейки теплопроводности являются наиболее широко применяемыми детекторами в газовой хроматографии. В этих детекторах в качестве элемента сопротивлений, реагирующего на изменения теплопроводности, применяются либо нагретая металлическая нить, либо термистор (полупроводник из плавленых окисей металлов). Для получения дифференциального сигнала чувствительному элементу детектора противопоставляется подходящий элемент сравнения. Нагретые элементы охлаждаются чистым газом-носителем и сопротивление их приобретает определенное значение. [c.211] Когда бинарная смесь, состоящая из элюируемого вещества и газа-носителя и обладающая иной теплопроводностью, проходит над чувствительным элементом детектора, она изменяет скорость тепло-потерь, в результате чего сопротивление элемента изменяется, поскольку изменяется его температура. [c.211] Различие сопротивления. чувствительного элемента, детектора и элемента сравнения является функцией мгновенной концентра-дии компонента в газовом потоке. [c.211] В связи с тем, что измерение абсолютной теплопроводности представляет большие трудности, обьгано применяется дифференциальный метод. В качестве соответствующей пары сравнения применяются элементы сопротивления любого тина через одно сопротивление проходит только поток газа-носителя, а через другое — элюент колонки, как показано на рис. Х-4. Сравнительный и измерительный элементы соединяются в мост Уитстона, а выходной сигнал разбаланса моста подается на самописец. [c.211] Возможны четыре вида или механизма потери тепла нитью а) теплопроводность, б) конвекция (свободная или принудительная), в) концевые потери (проводимость через соединения) и г) излучение. [c.212] АГ — разность температур входящего и выходящего газа. [c.212] А/с и АСр, а также зависимость радиационной потери тепла от разности (г — rj) чрезвычайно затрудняют точный теоретический расчет реакции ячейки теплопроводности. Однако уравнение (X. 8) показывает, что в том случае, когда знаки и величина А/с и АСр одинаковы, оба эффекта увеличивают сигнал ячейки и детектор становится более чувствительным при высоких скоростях потока. Если ААи АСр, имеют различные знаки, сигнал может уменьшиться или исчезнуть, или даже может получиться сигнал обратной полярности нри изменении скорости потока или А Г. Это явление часто наблюдается в случае применения газов-носителей (Аг или Nj), близких по величине теплопроводности к парам веш е-ства. В случае газов с высоким значением /с, например Не или Нз, эффект теплопроводности преобладает над эффектом теплоемкости и детектор значительно менее чувствителен к потоку, чем в случае газов с низким значением к. [c.213] Окись углерода Двуокись углерода Окись азота. Двуокись серы Сероводород. Сероуглерод. Аммиак. . . [c.214] АТ) — изменение температуры нити. [c.215] Экспериментальное опредеде-яие 5 = ДГ (кд/кз — 1) для к-гептана в аргоне я гелии для ячейки теплопроводности с платиновой нитью. [c.216] Величину kg/к, — 1) можно рассматривать как фактор теплопроводности, полезный для оценки реакции детектора. Используя данные табл. Х-3, полученные при 100° С, можно рассчитать, отношение этого фактора для различных веществ в гелии к смеси бензол-гелий. Для сравнения в табл. Х-5 включены данные, полученные Рози и Гробом [91 ], а также сравнение их с полученными при помощи табл. Х-3. Соответствие этих предельных значений можно считать удовлетворительным. [c.217] Недавно Литтлвуд [64] предложил рассматривать теплопроводность смесей с молекулярно-кинетической точки зрения. [c.220] Это уравнение является обш им для кондуктометрических ячеек с металлической нитью, характеризуюш ихся известными геометрическими, электрическими и термокондуктометрическими параметрами. Температурная зависимость войдет неявным образом в электрические и термокондуктометрические параметры. Такие же уравнения можно получить из уравнения для термисторов. [c.223] Возможно дальнейшее упрош ение уравнения для термисторной ячейки, но отсутствие достаточно точных данных констант рассеяния и различных потерь делает его практически нецелесообразным. Как будет показано ниже (при рассмотрении термисторов), оптимальная темнература термистора на 40° выше температуры стенок ячейки, которая обычно известна. [c.224] Следовательно, величину Т в уравнении (X. 27) для максимальной чувствительности можно написать как Тс Ч- 40°. Аналогичные уравнения для металлических нитей предложены Кейлемансом [50], Шмаухом и Динерштейном [95]. [c.224] Вернуться к основной статье