ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Точное определение величины рКа из "Константы ионизации кислот и оснований" Рассматривая кривые рис. 4.1, можно найти такую длину волны, на которой оптическая плотность обеих частиц возможно больше отличается друг от друга. Максимальная разница в оптической плотности обнаружена при длине волны, равной 358 ммк. [c.71] После того, как выбрана аналитическая длина волны , устанавливают барабан или шкалу спектрофотометра на эту длину волны. Очень важно не сбить установку барабана спектрофотометра до тех пор, пока не закончены все необходимые измерения при различных значениях pH. Если установка барабана была случайно сбита, то барабан не может быть вновь установлен точно на ту же самую величину, а незначительная разница при установке в ходе проведения ссрни измерений может привести к выпадению целого ряда результатов за допу. скаемый предел погрешности. [c.71] Идеальной аналитической длиной волны является такая длина волны, на которой одна частица сильно поглощает свет, другая— слабо. Так как такие условия встречаются очень редко, то обычно аналитическую длину волны следует выбрать там, где имеется, во-первых, наибольшая разность в оптической плотности между обоими растворами, и, во-вторых, где оптическая плотность обоих растворов лишь незначительно меняется с изменением длины волны . [c.71] Исходный раствор разбавляют, как было указано выше, однако таким буферным раствором, в котором исследуемое вещество было бы лишь частично ионизировано. Следует отметить, что степень ионизации вещества можно примерно оценить, зная константы ионизации наиболее часто встречающихся функциональных групп и влияние других заместителей в молекуле вещества на эти константы. Эти сведения могут быть получены из главы 8. Измеряют оптическую плотность полученного раствора и вычисляют значение рК из соответствующего уравнения (4.2 или 4.3). [c.72] Используя полученное выше приближенное значение рК, приготовляют семь буферных растворов, значения pH которых численно равны рК + 0 0,2 0,4 0,6 —0,2 —0,4 —0,6, соответственно. После снятия спектров поглощения этих растворов получают ряд, состоящий из семи значений рК. Все эти значения рк усредняют, как показано на стр. 19. Ошибка определения должна находиться в пределах 0,06 единиц. Если же погрешность определения больше, то следует повторить все измерения (более широкий предел погрешности, например 0,1, допускается при работе со значениями рК ниже нуля). [c.72] Всю серию описанных выше измерений практически можно выполнить в течение одного рабочего дня. Однако это время может быть сокращено, если для предварительных измерений применяется самозаписывающий спектрофотометр. [c.72] Вернуться к основной статье