ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Двухосновные кислородсодержащие кислоты из "Константы ионизации кислот и оснований" Двухосновные кислоты Щавелевая. . [c.129] Таким образом, со статистической точки зрения, равновесие (I) в 4 раза более вероятно, чем равновесие (II). [c.130] Вследствие кулоновского эффекта две константы ионизации симметричной кислоты или основания отличаются одна от другой больше, чем в 4 раза. Отрицательный заряд однозарядного аниона, участвующего в равновесии (I), должен отталкивать одноименно заряженные ионы гидроксила. Поэтому для осуще ствления равновесия (II) нужно гораздо больше увеличить концентрацию ионов гидроксила (т. е. увеличить pH), чем для осуществления равновесия (I). [c.130] Из данных табл. 8.6 видно, что разность между рКа и рКа может составлять от 0,8 единицы до 10 и даже выше. В этом отношении важно установить насколько близко или далеко друг от друга расположены одноименные заряды в молекуле, и имеется ли в молекуле водородная связь, затрудняющая ионизацию. Существенным является также и то, распространяется ли кулоновский эффект через воду (если молекула имеет удлиненную форму) или через молекулу кислоты (если последняя укорочена). Диэлектрические постоянные в первом и втором случае различны — они составляют соответственно 80 и 2. Обра щающее на себя внимание большое отличие величин рКа и рКа для салициловой кислоты объясняется наличием водородной связи в однозарядном анионе. [c.130] Вернуться к основной статье