ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Общие трудности определения констант устойчивости из "Константы ионизации кислот и оснований" Значение р может быть также рассчитано по методу наименьших квадратов (см. уравнение 9.23). [c.160] Другая трудность состоит в том, что каждая молекула вещества в течение титрования может диссоциировать, отщепляя два протона, тогда как было принято, что каждая молекула выделяет только один протон. Для того чтобы убедиться, существует ли описанное выше явление, необходимо проделать следующее. [c.160] Если лиганд имеет три ионизирующих группы, то число членов в уравнениях (9.5) и (9.13) должно быть увеличено. При этом рКа всегда соответствует численно более высокому значению, К[—следующему еще большему значению, а/Са самому низкому (иногда К имеет очень малое численное значение). В виде примера можно привести титрование 1,3-диамино-масляной кислоты 5. [c.160] Когда значение рКа группы, которая, как предполагается, участвует в хелатообразовании, лежит между значениями рКа двух групп, заведомо участвующих в нем, то невозможно установить с помощью потенциометрии, дает ли изучаемая группа хелатную связь. [c.160] Для решения этой проблемы необходимо знать устойчивость кольца, образованного с участием изучаемой группы, путем сравнения величин с величиной аналогичного лиганда, в котором предполагаемая группа либо блокирована, либо отсутствует. Примером могут служить такие аминокислоты, как гистидин, глутамин и аспаргиновая кислота, которые обсуждались в связи с этим вопросом . Описанные выше методы применимы также для расчета констант устойчивости четырех- и шестиклешневидных комплексов . [c.161] Вернуться к основной статье